包装材料中二恶英检测的限值要求是怎样具体规定的

二恶英是一类具有强毒性的持久性有机污染物，包括多氯代二苯并对二恶英（PCDDs）、多氯代二苯并呋喃（PCDFs）及二恶英类多氯联苯（dioxin-like PCBs），可通过包装材料迁移至食品或环境中，对人体健康造成潜在威胁。为管控这一风险，全球主要经济体均针对包装材料中的二恶英制定了明确的限值要求，这些规定基于毒理学研究与世界卫生组织（WHO）的毒性当量因子（TEF），旨在平衡包装功能与食品安全。本文将系统梳理各国法规中的具体限值框架、不同材料的专项要求及检测方法的匹配原则。

国际核心法规的二恶英限值框架

全球二恶英限值规定以欧盟、美国、日本为核心，均参考WHO的TEF计算总毒性当量（TEQ）——即每种二恶英类化合物的含量乘以其TEF值后求和，以此量化总毒性。这一框架确保了不同化合物的毒性可统一比较，是限值设定的基础。

欧盟的法规体系以《关于化学品注册、评估、授权和限制的法规》（REACH）及食品接触材料（FCM）专项法规为主；美国由食品药品监督管理局（FDA）管控食品接触材料、环境保护署（EPA）管控环境与工业化学品；日本则通过《食品卫生法》及厚生劳动省公告落实要求。三国均将二恶英类分为PCDDs、PCDFs和dioxin-like PCBs三类，限值针对总TEQ而非单一化合物。

多数法规区分“材料中含量”与“迁移至食品中的量”：前者针对包装材料本身的污染物水平，后者关注实际进入食品的风险。例如，欧盟侧重迁移量管控，美国同时限制材料含量与迁移量，日本则对不同材料设定了明确的含量限值。

欧盟REACH与食品接触材料的限值要求

欧盟对包装材料二恶英的限制主要体现在REACH附件17与FCM法规中。REACH附件17第68条规定，若材料中PCDDs与PCDFs的总TEQ超过0.1 pg TEQ/g，则不得用于生产可能与食品接触的物品——这是针对材料本身的强制限制。

针对食品接触塑料，欧盟法规(EU) 10/2011进一步明确：塑料材料迁移至食品中的二恶英及其类似物总TEQ不得超过0.01 pg TEQ/kg食品。这一限值基于“每日耐受摄入量（TDI）”计算：WHO设定的二恶英TDI为1-4 pg TEQ/kg体重/天，欧盟取最严格的1 pg TEQ/kg体重/天，结合食品消费量模型推导得出迁移量上限，确保消费者长期摄入的安全性。

对于纸制食品包装，欧盟虽未出台统一限值，但要求成员国通过国家法规管控。例如德国《食品和日用品法》规定，回收纤维占比超过50%的纸包装中，PCDDs/PCDFs的总TEQ不得超过0.5 pg TEQ/g，且迁移至食品中的量需符合(EU) 10/2011的要求。

此外，欧盟要求所有食品接触材料的二恶英检测需采用高分辨气相色谱-高分辨质谱（HRGC-HRMS）法，该方法的检测下限可达0.01 pg TEQ/g，满足法规对低浓度的要求。

美国FDA与EPA的双重管控标准

美国对包装材料二恶英的管控由FDA与EPA共同执行。FDA的核心法规是《联邦食品、药品和化妆品法案》（FFDCA）下的21 CFR部分，其中21 CFR 177.1520针对烯烃聚合物（如聚乙烯、聚丙烯）规定：材料中PCDDs/PCDFs的总TEQ不得超过1 pg TEQ/g，迁移至食品中的量不得超过0.1 pg TEQ/kg食品。

EPA则通过《有毒物质控制法案》（TSCA）限制包装材料生产过程中的二恶英排放。例如，TSCA第6条要求，生产含氯聚合物（如聚氯乙烯）的企业需监控工艺废气中的二恶英浓度，确保排放低于0.1 ng TEQ/Nm³（标立方米），间接减少包装材料中的二恶英残留。

对于回收塑料包装，FDA发布了《回收塑料用于食品接触材料的指南》，要求回收过程需去除99.99%以上的二恶英类污染物，且最终材料中的总TEQ不得超过0.1 pg TEQ/g——这一要求远严于原生塑料，旨在降低回收材料的风险。

美国的限值设定强调“风险可控”：FDA通过暴露评估模型计算，若包装材料迁移量符合要求，消费者每日摄入的二恶英量将低于TDI的10%，确保长期食用的安全性。

日本食品卫生法中的分级限值体系

日本对包装材料二恶英的管控以《食品卫生法》第10条为基础，由厚生劳动省发布具体公告。其中，平成25年（2013年）第37号公告是核心文件，针对不同包装材料设定了明确的“材料中含量限值”：

1、纸制食品容器/包装（如纸杯、纸餐盒）：总TEQ≤0.1 pg TEQ/g；
2、塑料食品容器/包装（如PET瓶、塑料餐盒）：总TEQ≤0.01 pg TEQ/g；
3、金属涂层食品容器（如马口铁罐头、铝箔包装）：涂层中的总TEQ≤0.05 pg TEQ/g；
4、复合包装材料（如纸-塑复合袋）：以主要接触层的材料类型适用上述限值。

此外，日本要求包装材料生产企业需建立“二恶英管理体系”，记录原材料来源（如回收纤维的产地）、生产工艺（如纸浆漂白方式）及检测结果，确保可追溯性。对于进口包装材料，日本厚生劳动省要求提供原产国的检测报告，证明符合日本限值，否则需在入境前重新检测。

日本的分级限值体现了“材料风险差异”：塑料材料更易迁移二恶英，因此限值更严格；纸材料因纤维结构对二恶英的吸附性强，限值相对宽松；金属涂层则平衡了防护功能与污染物控制。

特定包装材料的专项限值要求

不同包装材料的二恶英来源与迁移特性差异较大，因此各国法规均针对特定材料制定了专项要求：

1、纸包装：主要来源是回收纤维中的二恶英残留（如造纸厂漂白过程产生的PCDDs）。欧盟德国规定，回收纤维占比超过50%的纸包装，总TEQ需≤0.5 pg TEQ/g；日本要求回收纸浆需经过“碱氧脱木素”工艺，去除80%以上的二恶英。

2、塑料包装：来源包括聚合过程中的催化剂（如含氯催化剂）及回收塑料中的污染物。美国FDA要求，聚氯乙烯（PVC）包装中的二恶英总TEQ≤0.5 pg TEQ/g，且不得用于接触高脂肪食品（如油炸食品）——因二恶英易溶于脂肪，迁移风险更高。

3、金属包装：来源是涂层中的有机溶剂或固化剂（如含氯树脂）。欧盟(EU) 2015/174规定，金属罐内涂层的二恶英迁移量需≤0.05 pg TEQ/kg食品；日本要求涂层材料需经过“热固化”处理，减少挥发性有机化合物（VOCs）中的二恶英残留。

4、生物基包装：如PLA（聚乳酸）包装，虽以玉米淀粉为原料，但生产过程中若使用含氯溶剂，仍可能产生二恶英。欧盟生物基材料法规（EN 16575）要求，生物基包装中的总TEQ≤0.01 pg TEQ/g，与塑料包装一致。

限值执行中的检测方法匹配原则

二恶英限值的有效执行依赖于准确的检测方法，全球均采用HRGC-HRMS作为“黄金标准”，其检测下限可达0.01 pg TEQ/g，满足法规对低浓度的要求。检测过程需遵循以下原则：

1、采样代表性：包装材料需按“批次采样”——例如，每1000个塑料餐盒取10个作为样品，混合后粉碎，确保样品能代表整批材料的二恶英水平。

2、前处理规范化：样品需经过索氏提取（用正己烷/二氯甲烷混合溶剂提取48小时）、硅胶柱净化（去除脂类、色素等干扰物）、氧化铝柱分离（分离PCDDs/PCDFs与dioxin-like PCBs），确保目标化合物的纯度。

3、TEQ计算准确性：需使用WHO 2005版TEF值（例如，2,3,7,8-TCDD的TEF=1，1,2,3,7,8-PeCDD的TEF=0.5），将每种化合物的含量乘以其TEF值后求和，得到总TEQ。

4、质量控制：每批样品需做空白试验（检测溶剂中的二恶英本底）、回收率试验（添加已知浓度的二恶英标准品，计算回收率需在70%-130%之间）、平行样试验（同一样品做2次检测，结果偏差≤10%），确保结果可靠。

例如，欧盟参考方法EN 16190规定，纸包装的二恶英检测需采用“冷冻研磨-加速溶剂萃取”代替传统索氏提取，缩短前处理时间至4小时，同时保持回收率≥80%。美国FDA则要求，检测报告需包含“方法检测限（MDL）”与“定量限（LOQ）”，确保限值以下的结果可追溯。