突发环境污染事件后二恶英检测的应急采样该如何规范开展
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突发环境污染事件(如化工装置爆炸、垃圾焚烧厂泄漏、危险废物非法倾倒)中,二恶英类物质(多氯代二苯并对二恶英/呋喃,PCDD/Fs)因强致癌性、生物蓄积性及长期环境持久性,成为事件处置中需重点筛查的污染物。应急采样作为二恶英检测的“第一步”,其操作规范性直接决定后续实验室分析结果的可靠性——若采样环节出现偏差,即使后续检测技术再精准,也无法为事件评估提供真实依据。鉴于二恶英的痕量性(通常以pg TEQ计)、易吸附性(对塑料、橡胶等材料有强亲和力),应急采样需从方案制定、点位布设到样品保存,全流程遵循严格的技术规范。
采样前:方案与装备要“双到位”
应急采样不能“盲目动手”,需先结合事件概况(污染源类型、泄漏量、扩散方向)、环境介质(废气、废水、土壤)及受体信息(敏感人群、饮用水源地),制定针对性采样方案。方案要明确采样目的(如确定污染范围、评估暴露风险)、依据标准(如GB/T 16157《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》、HJ 77.2《环境空气和废气 二恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》),还要预判可能的干扰因素(如风速、湿度对采样的影响)。
人员准备同样重要:采样人员需提前接受二恶英知识培训——了解其毒性(皮肤接触或吸入均可能造成伤害)、采样操作要点(如避免交叉污染)及个人防护要求(需穿全封闭防化服、戴防毒面具,手套选丁腈或特氟龙材质,禁止用乳胶)。
装备校准是“精准采样”的前提:废气采样器需用皂膜流量计校准流量(误差控制在±5%以内),温度、压力传感器要验证精度;玻璃纤维滤筒、XAD-2树脂等采样介质需提前预处理——滤筒在400℃马弗炉中灼烧2小时(去除有机物),树脂用丙酮、正己烷索氏提取8小时(去除杂质),烘干后密封备用。
采样点:顺着污染“轨迹”布点
采样点布设要紧扣“污染源-扩散路径-敏感受体”逻辑:首先优先布设在污染源附近(如爆炸装置残骸、泄漏的排气筒出口、危险废物堆放点),直接捕获高浓度污染物;其次覆盖扩散路径——废气采样需在下风向50-500m范围内按风速梯度设点(风速越大,点间距越大),废水采样需在排放口上下游各设对照点(上游为背景,下游为受污染区),土壤采样需沿污染物扩散方向(如从泄漏点向四周延伸)设点;最后补充敏感点(如居民区、学校、农田、饮用水源地),评估污染物对人群及生态系统的影响。
布点时一定要留“对照”:必须设置背景点(远离污染区的清洁区域,如未受影响的林地、上游未受污染的水体),用于区分“事件导致的污染”与“环境本底值”。以土壤采样为例,常用网格法——污染核心区(泄漏点周围50m)每10-20m设1个点,边缘区(50-200m)每50m设1个点,背景区(200m外)设1-2个点,确保覆盖污染梯度。
废气采样点还要“选对位置”:需设在排气筒出口直径5倍处的直管段(或烟道直管段的1/3-1/2处),避免弯头、阀门等涡流区——涡流会导致气流不稳定,影响采样精度。
不同介质:采样操作“因质而异”
废气采样要“等速”:即采样器的吸气速度与排气筒内气流速度一致,避免因速度差导致颗粒物捕集效率下降。具体操作:用玻璃纤维滤筒捕集颗粒物中的二恶英,后续连接填充XAD-2树脂的吸附管捕集气态二恶英;采样时间1-2小时,确保滤筒承载量在1-5g(干重)之间——承载量过大易导致污染物穿透,过小则痕量分析困难。
废水采样忌“单点”:流动水体(如河流)要在断面处采3-5个点的混合样(表层0.5m处);静止水体(如池塘)要采表层、中层(水深1/2处)、底层(距底0.5m处)的混合样。容器必须用硼硅酸盐玻璃——塑料会强烈吸附二恶英,导致样品浓度偏低。
土壤采样抓“表层”:二恶英多沉积在0-20cm表层土,用不锈钢铲采表层土,每个点采3-5个子样(间距1-2m),混合成1kg左右的样品;去除石块、植物残体等杂质,避免干扰分析。
生物样品盯“可食部分”:鱼类采事件区域内的优势种(如鲫鱼),3-5尾同规格(200-500g),取背部肌肉(去皮肤、内脏)混合;蔬菜采可食用部分(如叶菜的叶片),用去离子水冲掉表面灰尘(避免外源污染),晾干装袋。
采样量与容器:“够量+适配”是底线
二恶英的痕量特性要求采样量“足”:废气中,玻璃纤维滤筒干重≥10g,XAD-2树脂≥50g;废水≥1L(浓度低则加至2L);土壤≥1kg;生物样品(鱼肌肉)≥200g、蔬菜≥500g。
容器要“适配”:所有样品容器用硼硅酸盐玻璃或特氟龙(PTFE)——玻璃容器带聚四氟乙烯塞(别用橡胶塞,会释放有机物),特氟龙容器要无划痕(划痕易吸附二恶英)。采样前容器需用丙酮、正己烷依次超声清洗30分钟,40℃烘干密封,避免残留杂质。
现场质控:防“假”还要验“真”
空白样是“防污染”的关键:运输空白(未用的滤筒/树脂随装备运输,不打开)验证运输过程是否污染;现场空白(在采样点打开包装放5分钟再密封)验证环境是否污染。空白样检测结果需低于方法检出限,否则重新采样。
平行样测“重复性”:每采10个样品做1个平行样(同一时间、地点、装备),检测结果相对偏差≤20%(废气)、≤15%(废水/土壤),否则重采。
加标样验“效率”:在部分样品中加已知浓度的二恶英标液(如1ng TEQ的13C标记物),验证采样回收率(70%-130%为合格)——回收率太低说明采样过程有损失,结果不可信。
记录要“细”:采样时详细写记录,包括时间、地点、气象(风速、风向、温度)、设备参数(流量、时间)、样品外观(颜色、气味)、现场异常(如废气有异味、土壤有油污),后续分析时能回溯问题。
保存与运输:“低温+快速”防降解
二恶英怕“热”怕“光”,采样后立即用 parafilm 膜密封容器,贴标签(样品编号、介质、时间、地点、人员),放4℃以下保温箱(加冰袋)。若24小时内送不到实验室,就冷冻(-20℃以下)——生物样品要-80℃冷冻,防止变质。
运输要“控温”:用保温箱加冰袋(或干冰),保持箱内≤4℃;选减震好的车,避免震动漏样;填“样品运输单”,写清样品信息、保存条件、实验室联系方式,确保责任可追。
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