进行二恶英检测时样品的保存条件对检测结果有何影响

二恶英是一类具有高毒性、持久性和生物累积性的有机污染物，其检测结果的准确性直接关系到环境风险评估与污染治理决策。然而，样品从采集到检测的保存环节常被忽视——温度波动、容器吸附、光解反应等因素，会通过影响二恶英的稳定性、挥发性及同系物组成，导致检测结果偏差。本文将系统分析各保存条件对二恶英检测的具体影响，为规范样品保存流程、提高检测准确性提供参考。

温度控制：二恶英稳定性的核心变量

温度是影响二恶英降解与挥发的关键因子。对于固体样品（如土壤、沉积物），二恶英虽因强吸附性暂存于颗粒中，但常温下好氧微生物会缓慢降解其结构——尤其是低氯代同系物，在25℃下30天内降解率可达15%以上。因此固体样品必须立即置于-20℃以下冷冻，且需避免反复冻融：冻融会破坏土壤颗粒的孔隙结构，释放出原本吸附的二恶英，同时冰晶破裂产生的细胞液会激活微生物，加速降解过程。

液体样品（如水、废水）中的二恶英主要结合在悬浮颗粒或溶解有机物上，常温下微生物会通过分解这些载体间接破坏二恶英。以城市废水为例，20℃下保存7天，二恶英总量可下降30%——因细菌分解了水中的腐殖质，连带分解了吸附的二恶英。因此水样需快速冷冻至-4℃以下（最优为-20℃），且容器需装满以减少头部空间：头部空间的空气会容纳挥发的低氯代二恶英，导致检测值偏低。

气体样品（如空气、废气）中的二恶英多附着在颗粒物上，温度升高会使颗粒物表面的二恶英挥发至气相——25℃下，附着在石英滤膜上的TCDD（四氯代二苯并二恶英）会在48小时内挥发10%以上。因此气体样品采集后需立即密封并置于4℃以下冷藏，避免温度波动导致的挥发损失。

容器材质：避免吸附与溶出的关键屏障

二恶英的脂溶性极强，容器材质的吸附性与化学惰性直接决定样品损失程度。塑料容器（如聚乙烯、聚丙烯）是常见“陷阱”：其分子结构中的非极性基团会强烈吸附脂溶性的二恶英，尤其是低氯代同系物——用未处理的PE瓶盛装水样，24小时内二恶英吸附率可达25%~40%，导致检测值严重偏低。即使是聚四氟乙烯（PTFE），虽吸附性弱，但成本较高，非特殊情况不推荐使用。

玻璃容器是更优选择，但需注意表面处理：普通玻璃的羟基（-OH）会通过氢键吸附二恶英，尤其是极性稍强的多氯代二苯并呋喃（PCDFs）。因此玻璃容器需经硅烷化处理——用二甲基二氯硅烷溶液浸泡，覆盖表面羟基，可将吸附率从15%降至2%以下。此外，玻璃容器的盖子需避免使用橡胶垫片：橡胶中的增塑剂会吸附二恶英，同时可能溶出有机物干扰检测。

不锈钢容器则需谨慎：其含有的铬、镍等金属离子会催化二恶英的分解反应——在有水分的情况下，金属离子会加速二恶英的脱氯过程，生成低毒性的低氯代产物，导致毒性当量（TEQ）计算偏差。因此不锈钢容器仅用于短期存放，且需确保干燥。

避光保存：抑制光解反应的必要措施

二恶英对紫外线（UV）极为敏感，光解是其重要降解途径。其苯环结构会吸收UV能量，发生脱氯反应——TCDD在254nm紫外线照射下，3小时内脱氯率可达30%，生成三氯或二氯代产物，不仅总量减少，同系物组成也会变化，直接影响毒性当量的计算（低氯代二恶英的TEF值更低）。

土壤样品若置于透明塑料瓶中暴露在阳光下，3天内TCDD含量会下降20%以上——光解作用会破坏其苯环结构。水样的光解风险更甚：透明玻璃瓶中的水样，UV会穿透瓶壁直达溶解有机物，分解其中的二恶英。因此需使用棕色玻璃瓶或用铝箔包裹容器，完全阻断光线。

气体样品的滤膜（如石英滤膜）也需避光：滤膜上的二恶英若暴露在光下，会因光解导致含量下降——即使是室内荧光灯，连续照射72小时也会使滤膜上的二恶英损失8%~12%。因此采集后的滤膜需立即装入避光铝箔袋，避免光解影响。

密封状态：防止挥发与交叉污染的防线

二恶英的蒸气压随氯代程度降低而升高，低氯代同系物（如2-3氯代）易挥发——密封不好的容器会导致这些组分流失。以空气样品为例，用未密封的玻璃罐保存滤膜，48小时内低氯代二恶英会挥发15%以上，导致检测值偏低。

交叉污染是另一大风险：若高浓度样品与低浓度样品置于同一环境，密封不严会导致挥发性二恶英扩散。比如一个高浓度土壤样品（TEQ=100pg/g）与一个低浓度水样（TEQ=1pg/L）放在同一冰箱，未密封的情况下，土壤中的挥发性二恶英会扩散至水样，使水样结果偏高3~5倍。

密封方式需针对性设计：固体样品用带螺旋盖的硅烷化玻璃瓶，盖子内衬PTFE垫片（避免橡胶垫片吸附）；液体样品需装满容器，减少头部空间——头部空间每增加10%，挥发损失会增加5%~8%；气体样品用铝箔复合袋，密封后用热封口机封严，避免泄漏。

样品前处理与保存的联动：预处理方式影响保存效果

前处理是保存的“前置保障”，未正确预处理的样品，即使后续保存条件达标，也会因内在因素降解。比如水样：若未加固定剂（如硫酸调节pH<2），保存过程中细菌会大量繁殖，分解水中的有机物，连带分解二恶英——未加硫酸的水样，3天内二恶英降解率可达20%以上；而加硫酸后，pH<2的酸性环境会抑制90%以上的微生物活动，保存时间可延长至1个月。

土壤样品的脱水处理至关重要：土壤中的水分是微生物活动的载体，未脱水的土壤（水分含量>10%）在冷冻条件下，仍会有微弱的微生物降解——加无水硫酸钠脱水至恒重，可将水分含量降至1%以下，有效抑制降解。

提取液的保存也需注意：样品提取后的溶液（如正己烷提取液）需密封并置于-20℃冷冻，避免溶剂挥发和二恶英分解——溶剂挥发会导致浓度升高，而二恶英在溶剂中的稳定性随温度升高而降低，25℃下正己烷中的TCDD会在7天内分解5%以上。