水质中二恶英检测样品保存条件及运输过程注意事项

二恶英是一类具有高毒性、持久性和生物蓄积性的有机污染物，其在水质中的痕量存在仍可能对生态环境和人体健康造成潜在威胁。准确检测水质中的二恶英含量，样品的保存与运输环节是关键——不当的条件可能导致二恶英损失、污染或形态变化，直接影响检测结果的可靠性。本文围绕水质二恶英检测样品的保存条件（包括容器选择、保存剂使用、温度控制等）及运输过程中的注意事项展开详细说明，为相关检测工作提供实操性指导。

样品保存容器的选择要求

水质二恶英检测样品的容器选择需优先考虑材质的低吸附性——二恶英作为疏水性有机物，易吸附于塑料表面（如聚乙烯、聚丙烯），导致样品中目标物损失。因此，首选硼硅酸盐玻璃容器（如棕色玻璃瓶），其表面光滑、化学稳定性强，能有效减少二恶英的吸附。

容器的规格需匹配样品量要求（通常需采集1-2L样品，满足前处理和重复检测需求），且瓶口需配备聚四氟乙烯（PTFE）材质的密封垫——普通橡胶垫可能含有有机添加剂，易释放污染物干扰检测，而PTFE具有耐化学腐蚀、不释放有机物的特点。

容器使用前需进行严格清洗：先用洗涤剂去除表面油污，再用自来水冲洗至无泡沫，随后用甲醇或丙酮浸泡24小时（去除残留有机物），最后用超纯水冲洗3次，于105℃烘箱中烘干备用。需注意，清洗后的容器应避免用手直接接触内壁，建议使用无尘手套操作。

对于批量采集的样品，需对容器进行编号标记（如用耐有机溶剂的记号笔在瓶身标注采样点、日期、时间），避免混淆。不同采样点的容器需分开存放，防止交叉污染。

保存剂的种类与使用规范

水质样品中的二恶英可能因微生物降解、水解或与其他物质反应而损失，因此需添加保存剂抑制这些过程。常用的保存剂包括酸类（盐酸、硫酸）和抗氧化剂（抗坏血酸），需根据水样类型选择。

酸类保存剂的作用是降低样品pH值（通常调至pH<2），抑制微生物活性——微生物的代谢作用可能分解二恶英或改变其形态。具体操作：采集样品后，立即向容器中加入浓盐酸（每升样品加5mL）或浓硫酸（每升样品加2mL），缓慢搅拌均匀（避免剧烈摇晃导致样品溅出）。需注意，酸类保存剂需使用优级纯或更高纯度，避免引入新的污染物。

抗坏血酸主要用于含氯水样（如自来水、工业废水），其作用是还原水中的余氯——余氯具有氧化性，可能与二恶英发生反应（如破坏苯环结构）。使用量为每升样品加0.1-0.5g抗坏血酸，需确保完全溶解后再密封容器。

保存剂的添加需在采样现场完成，且需记录添加量和时间——若延迟添加，微生物可能已开始作用，导致二恶英损失。此外，需避免过量添加保存剂：如酸类过多可能腐蚀容器密封垫，抗坏血酸过量可能引入有机杂质，影响后续前处理步骤。

样品保存的温度控制要求

温度是影响二恶英稳定性的关键因素——高温会加速二恶英的挥发（尽管其沸点较高，但痕量二恶英在室温下仍可能缓慢挥发），同时促进微生物活动；而低温能抑制这些过程，延长样品的稳定期。

水质二恶英样品的短期保存（≤72小时）需置于4℃以下冷藏（如冰箱冷藏室），长期保存（>72小时）需置于-20℃以下冷冻（如低温冰柜）。需注意，冷冻样品解冻时应避免室温放置（易导致二恶英从冰中析出并吸附于容器壁），需在4℃环境下缓慢解冻，且解冻后需尽快完成检测（建议24小时内）。

保存过程中需定期检查温度：若冷藏设备故障导致温度回升至10℃以上，或冷冻设备温度高于-15℃，样品需重新采集——因为温度波动可能已造成二恶英损失或污染。可使用温度监控仪（如带报警功能的冰箱温度计）实时监测，确保温度稳定。

对于现场采集的样品，需在采样后2小时内转移至冷藏设备——若运输至实验室的时间超过2小时，需使用便携式冷藏箱（内置冰袋或干冰）维持低温，避免样品在途中升温。冰袋需提前冷冻24小时，干冰需用透气袋包装（避免二氧化碳积聚导致容器破裂）。

样品保存的避光与密封要求

二恶英对紫外线（UV）敏感——紫外线会破坏其二苯并呋喃或二苯并二恶英的环结构，导致降解。因此，样品容器需选择棕色玻璃瓶（能吸收紫外线），或用铝箔纸严密包裹透明玻璃瓶，避免光照直射。

保存过程中，样品需置于避光环境（如实验室的暗柜、冷藏箱内的遮光层），避免暴露在自然光或荧光灯下。若样品需在光线下短暂操作（如转移、标记），需尽快完成并重新放回避光处，操作时间不超过5分钟。

密封是防止二恶英挥发和外界污染的关键——容器需用PTFE密封垫和螺旋盖紧密旋紧，避免漏气。密封前需检查垫是否有破损（如裂纹、变形），若有需更换新垫；旋盖时需用扭力扳手控制力度（一般为5-8N·m），避免过松导致泄漏或过紧损坏瓶口。

对于冷冻保存的样品，需注意容器的膨胀问题——水结冰后体积膨胀，可能导致玻璃瓶破裂或密封垫松动。因此，冷冻样品的容器需预留10%-15%的顶空（即样品液面至瓶口的空间），避免结冰时压力过大损坏容器。顶空需在采样时控制，不可在保存后再添加空气（易引入污染物）。

运输前的样品预处理要点

样品运输前需完成预处理，确保其在运输过程中保持稳定。首先，需确认样品已按要求添加保存剂、密封并标记——标记内容包括采样点编号、日期、时间、保存温度、保存剂添加量等，标记需清晰、耐水（避免运输中受潮模糊）。

对于液态样品，需避免容器倒置或倾斜——若容器密封不严，样品可能泄漏，导致二恶英损失或污染其他样品。因此，运输前需将容器固定在泡沫或海绵垫中（垫的尺寸需与容器匹配，避免晃动），再放入硬质塑料箱或纸箱内。泡沫垫需提前用甲醇清洗（去除残留有机物），晾干后使用。

若样品需冷冻运输，需提前准备足够的干冰（每升样品需约500g干冰）——干冰的升华温度为-78.5℃，能维持冷冻环境；而冰袋的降温效果有限（仅能维持4℃左右），不适合冷冻样品运输。需注意，干冰需用透气容器（如带孔的塑料盒）包装，避免二氧化碳积聚导致运输箱爆炸；运输箱需留有通风孔（直径约5mm），确保气体排出。

运输前需检查样品的状态：若发现容器破裂、密封垫松动或样品泄漏，需立即重新采集——破损的样品可能已被污染，无法保证检测结果的准确性。若样品无破损，需用胶带密封运输箱的缝隙（防止湿气进入），并在箱外标注“易碎、低温保存、含二恶英样品”等警示语。

运输过程中的温度维持措施

运输过程中的温度波动是导致二恶英损失的常见原因——夏季高温（运输车辆内温度可达40℃以上）或冬季低温（北方冬季车辆内温度可能低于-20℃，但车门开启时温度回升）都可能影响样品稳定性。因此，需根据运输时间和环境温度选择合适的保温方式。

对于冷藏样品（4℃以下），需使用便携式冷藏箱（如PU保温箱，保温层厚度≥5cm），内置冰袋（提前冷冻24小时）——冰袋需均匀分布在样品周围，避免局部温度过高。冷藏箱的保温时间需满足运输时间要求（如24小时运输需选择保温时间≥36小时的冷藏箱），可提前测试保温效果（将冰袋放入箱内，记录24小时后的温度）。

对于冷冻样品（-20℃以下），需使用干冰冷藏箱——干冰需铺在箱底和样品上方，厚度约5cm，确保样品完全被干冰包围。运输过程中需定期检查干冰量（每6小时检查一次），若干冰剩余量少于1/3，需补充干冰（提前联系中途补给点）。需注意，干冰不可直接接触样品容器（可能导致玻璃瓶破裂），需用纸板或泡沫隔开。

运输车辆需选择有空调的封闭式车辆（避免露天运输），且需避免样品置于车辆后备箱（夏季后备箱温度可达60℃以上，冬季可达-10℃以下）。若运输时间超过24小时，需中途停车检查样品状态（如冷藏箱内温度、干冰量），确保符合要求。

运输过程中的防交叉污染措施

二恶英的痕量检测对交叉污染极为敏感——即使是极少量的二恶英从一个样品转移至另一个样品，也会导致检测结果偏高（如空白样品的二恶英浓度超过方法检出限）。因此，运输过程中需采取严格的防污染措施。

不同采样点的样品需单独包装——每个样品容器需用密封袋（如聚乙烯自封袋，厚度≥0.08mm）包裹，密封袋需提前用甲醇清洗（去除残留有机物），晾干后使用。包裹后的样品再放入运输箱，并用泡沫隔板分隔，确保容器之间无碰撞。

运输箱内禁止放置其他有机物（如有机溶剂、塑料文具、食品饮料）——这些物质可能释放挥发性有机物，污染样品中的二恶英。运输人员需避免在运输箱附近吸烟或使用化妆品（香烟烟雾和化妆品中的香精可能含有二恶英类似物），若需接触样品，需先洗手并佩戴无尘手套。

运输前需对运输箱进行清洁——用甲醇或丙酮擦拭箱内壁（包括角落和缝隙），去除残留有机物，再用超纯水冲洗3次，晾干后使用。运输后需再次清洁运输箱（用同样方法），避免下次运输时污染新样品。若运输箱曾装过污染样品（如二恶英浓度高的工业废水样品），需更换新的运输箱。

运输时间与文档记录要求

二恶英样品的运输时间需尽可能缩短——即使在最佳保存条件下，长时间运输仍可能导致二恶英的缓慢损失（如挥发、吸附于容器壁）。一般来说，冷藏样品的运输时间需≤24小时，冷冻样品需≤48小时；若超过此时间，需评估样品的稳定性（如检测样品中的内标回收率，若回收率低于70%，则样品无效）。

运输过程中需全程记录温度——可使用纽扣式温度记录仪（精度±0.5℃），置于运输箱内样品旁边，记录每小时的温度变化。温度记录需随样品一起提交至实验室，便于检测人员判断样品是否在运输过程中保持稳定。若温度超过规定范围（如冷藏样品温度>8℃，冷冻样品温度>-15℃），需标注异常并说明原因。

运输文档需包括以下内容：采样点信息（位置、坐标、水质类型）、样品编号、保存条件（保存剂种类与用量、温度、避光情况）、运输日期与时间、运输方式（车辆类型、冷藏箱类型）、运输人员姓名、温度记录曲线、异常情况说明（如交通延误、冷藏箱故障）等。这些信息需与采样记录一致，便于追溯样品的整个流程。

运输到实验室后，需立即将样品转移至指定保存设备（如冷藏柜或冷冻柜），并与实验室接收人员核对样品信息（编号、状态、温度记录）。接收人员需在运输文档上签字确认，若发现样品破损、温度异常或信息不符，需拒绝接收并通知采样人员重新采集。