废气处理设施出口中二恶英检测浓度达标判定依据

废气处理设施出口二恶英浓度达标判定是管控二恶英类污染物排放的核心环节，直接关联环境安全与公众健康。二恶英类作为持久性有机污染物，具有强致癌性与生物累积性，其排放合规性需通过科学、系统的判定依据保障，涵盖标准体系、检测方法、浓度计算、数据有效性等多维度要求，确保判定结果准确可靠。

二恶英达标判定的标准体系框架

国内二恶英排放控制标准按行业细分，不同废气处理设施需匹配对应标准。其中，生活垃圾焚烧厂执行《生活垃圾焚烧污染控制标准》（GB 18485-2014），限值为0.1 ng TEQ/m³（标准状态干烟气，氧含量11%）；水泥工业窑炉协同处置固体废物执行《水泥工业大气污染物排放标准》（GB 30485-2013），限值同为0.1 ng TEQ/m³（氧含量10%）；危废焚烧厂参考《危险废物焚烧污染控制标准》（GB 18484-2020），限值0.1 ng TEQ/m³；其他行业（如钢铁、化工）则依据《环境二恶英类监测技术规范》（HJ 905-2017），部分场景执行0.5 ng TEQ/m³的限值。

标准适用需明确边界：例如GB 18485仅覆盖生活垃圾焚烧，不适用于医疗废物或工业危废焚烧；地方标准若严于国家标准（如北京DB11/ 1398-2017对生活垃圾焚烧厂要求0.05 ng TEQ/m³），需优先执行地方标准。此外，标准中的“氧含量折算”是关键——需将实测浓度折算至标准规定的氧含量（如生活垃圾焚烧为11%），公式为C折=C实×(21-O标)/(21-O实)，未折算的浓度无法直接用于判定。

标准的时效性也需关注：若标准修订（如GB 18485从2001版更新至2014版），需采用最新版本的限值与要求，避免用旧标准判定导致合规性风险。

检测方法的合规性要求

二恶英检测需遵循“采样-分析”全流程的技术规范。采样环节执行《固定污染源废气 二恶英类的采样》（HJ 77.2-2008），核心要求包括：等速采样（采样速度与废气流速误差≤±5%）、采样时间（单次≥1小时或分3次累计≥1小时）、采样体积（≥1.5 m³干烟气）、样品保存（4℃冷藏，7日内送样）。例如，若采样时流速偏差达10%，会导致样品浓度偏高或偏低，数据无效。

分析环节采用《环境二恶英类多氯代二苯并对二恶英和多氯代二苯并呋喃的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》（HJ 77.1-2008），需完成样品提取（索氏提取或加速溶剂提取，提取效率≥60%）、净化（硅胶柱+氧化铝柱+活性炭柱串联去除干扰物）、仪器分析（高分辨GC-MS，分辨率≥10000）等步骤。每一步骤均需质控：提取时加¹³C标记内标，校正提取效率；净化后需检查干扰物去除效果（如用气相色谱确认基线平稳）；仪器分析时需验证特征离子比（如2,3,7,8-TCDD的特征离子比为1:1.05±10%）。

检测机构需具备CMA资质（认证范围含二恶英类），分析人员需经二恶英检测专项培训，仪器需定期校准（如GC-MS每月做质量轴校准、每季度做分辨率检查），确保数据准确。

浓度计算的核心逻辑

二恶英达标判定不看单一同类物浓度，而是计算“毒性当量浓度（TEQ）”——这是因为不同二恶英同类物的毒性差异极大，需通过“毒性当量因子（TEF）”将其标准化。国内采用国际通用的I-TEF体系：2,3,7,8-TCDD的TEF为1（毒性最强），2,3,7,8-TCDF为0.1，1,2,3,7,8-PeCDD为0.5，其余同类物按毒性强弱赋予0.01或0.001的TEF。

计算步骤为：① 用HJ 77.1测得17种毒性二恶英同类物的浓度（ng/m³，标准状态干烟气）；② 每个同类物浓度×对应TEF，得到单类TEQ；③ 17类TEQ相加得总TEQ。例如，某样品中2,3,7,8-TCDD为0.005 ng/m³（TEQ=0.005×1=0.005），2,3,7,8-TCDF为0.03 ng/m³（TEQ=0.03×0.1=0.003），1,2,3,7,8-PeCDD为0.02 ng/m³（TEQ=0.02×0.5=0.01），总TEQ=0.005+0.003+0.01=0.018 ng TEQ/m³。

若某同类物浓度低于方法检出限（LOD），需按“LOD/√2”计算（如LOD=0.001 ng/m³，则按0.0007 ng/m³计入），避免低估总TEQ；平行样的相对偏差需≤20%（如3次平行样TEQ为0.08、0.09、0.10，偏差≤12.5%，符合要求），否则需重新采样。

监测数据的代表性要求

数据代表性是判定的前提——若采样时设施未正常运行，数据无法反映真实排放情况。例如，生活垃圾焚烧厂采样需满足：焚烧炉负荷率≥75%、脱酸塔出口pH≥6.5、活性炭投加量≥设计值、布袋除尘器压差稳定（1500-2500 Pa），否则采样数据无效。

监测频次需符合行业要求：生活垃圾焚烧厂每年至少1次，连续3次达标可延长至每2年1次；水泥窑协同处置固体废物每季度1次；危废焚烧厂每年至少1次。频次不足会导致“漏检”——若设施在非监测期超排，无法及时发现。

采样点位需选在“气流稳定断面”：距离弯头、阀门≥5倍管径（或当量直径）的垂直管段，避免涡流导致样品不均。例如，若采样点设在弯头下游1倍管径处，会因涡流导致颗粒物与二恶英分布不均，样品浓度偏差达30%以上。

干扰因素的识别与排除

采样环节的干扰主要来自“吸附损失”：二恶英易吸附在金属或塑料表面，采样管需用石英玻璃或聚四氟乙烯材质，采样前用氮气吹扫10分钟去除残留；采样系统需配玻璃纤维滤筒收集颗粒物中的二恶英，避免颗粒物进入采样管导致吸附。

分析环节的干扰来自“基质效应”：样品中的脂质、多氯联苯（PCB）会干扰二恶英检测，需通过净化步骤去除——硅胶柱去除极性干扰物，氧化铝柱去除非极性干扰物，活性炭柱富集二恶英。例如，若净化不彻底，色谱图中会出现杂峰，导致二恶英浓度误判。

仪器的“记忆效应”需规避：每分析一个样品后，需用正己烷+二氯甲烷冲洗色谱柱20分钟，防止残留的二恶英污染下一个样品。若未冲洗，会导致后续样品浓度偏高，出现“假阳性”结果。

达标判定的程序要求

第一步：数据有效性审核。检查采样记录（工况、流速、体积）、分析记录（提取效率、净化步骤、仪器参数）、质控数据（空白样、平行样、加标回收）是否完整。例如，空白样中2,3,7,8-TCDD浓度≥0.001 ng/m³，说明样品受污染，数据无效。

第二步：计算总TEQ。按上述方法计算17类同类物的TEQ总和，低于方法检出限的同类物按“LOD/√2”计入。例如，某样品中5种同类物低于LOD（LOD=0.001），则每类按0.0007计入，避免总TEQ被低估。

第三步：对比标准限值。将总TEQ与对应标准的折算后限值对比——若总TEQ≤限值，达标；否则不达标。例如，生活垃圾焚烧厂总TEQ=0.09 ng TEQ/m³（≤0.1），达标；若=0.11，则不达标。

第四步：结果确认。若不达标，需在7日内复查：同一点位、相同工况重新采样，同一或第三方实验室重新分析。若复查仍不达标，需排查原因——如活性炭投加量不足（设计10 kg/h，实际5 kg/h）、脱酸塔效率下降（出口pH=5.0，低于设计值6.5），针对性整改后再检测，直至达标。