地下水污染调查中二恶英检测样品采集技术要点
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二恶英是一类具有强毒性、持久性和生物蓄积性的有机污染物,可通过渗透、径流等途径进入地下水,对饮用水安全和生态健康构成严重威胁。在地下水污染调查中,二恶英检测的准确性直接依赖于样品采集技术——若采集环节出现偏差,后续分析再精准也无法反映真实污染状况。因此,掌握科学的样品采集要点,是确保二恶英检测数据可靠、支撑污染溯源与风险评估的核心前提。
采样前的准备工作
采样前需制定针对性方案:结合前期水文地质资料(如含水层类型、地下水流向)、污染源信息(如化工厂排污口位置、垃圾填埋场渗滤液情况)及调查目的(现状评估或污染溯源),明确采样频率与点位逻辑。例如,针对某农药厂的地下水调查,需提前收集农药成分、生产历史等信息,确保采样方案匹配污染特征。
器材选择需规避吸附风险:采样器优先用不锈钢或聚四氟乙烯,禁止用普通塑料——塑料孔隙易吸附二恶英,导致样品浓度偏低。瓶塞用聚四氟乙烯替代橡胶(橡胶会释放邻苯二甲酸酯干扰检测),确保与样品接触的材质无二次污染。
器材清洁需彻底:先用中性洗涤剂去油污,超纯水冲3次;再用丙酮浸泡24小时除有机物;最后无尘晾干(避免烘干,高温易让有机物黏附)。若器材有划痕或破损,直接更换——细微裂缝可能残留污染物,影响检测结果。
采样前需现场验器材:确认玻璃瓶无裂缝、瓶盖密封好,采样泵运转正常。比如潜水泵需测试抽水稳定性,避免采样中途停机,导致停滞水混入样品。
采样点的科学布设原则
沿地下水流动方向布点:上游设“对照点”(未受污染区域),下游按50-100米间隔设“监测点”,追踪污染扩散路径。例如,某印染厂上游500米的对照点反映背景浓度,下游100米、200米的监测点可明确污染范围。
污染源周边加密布点:在厂界、填埋场渗滤液池等边界外,按20-50米间隔设“加密点”,密度高于非污染区。比如垃圾填埋场周边50米内每20米1点,50-200米每50米1点,确保捕捉高浓度污染区。
结合含水层结构布点:潜水含水层(无隔水层)布浅点,承压含水层(有隔水层)布深点。例如,某地区潜水埋深5米、承压埋深20米,需分别在5米和20米处采样,避免混淆不同含水层的污染。
匹配土地利用类型:农业区布点在灌溉井周边(关注农药渗透),工业区布点在车间或排污口附近(关注工业废水),确保采样点与污染来源“精准对接”。
采样深度的精准确定
基于水位定深度:先用测绳测水位(重锤触水时的长度),再在水位下1-3米采样——此深度是新鲜地下水,避免上层滞水(雨水或地表径流的临时水)。例如,水位8米,采样深度9-11米。
分层采样用专用设备:需了解不同深度污染差异时,用多管采样器(如贝勒管)在5米、10米、15米分层采集。比如工业区地下水,浅层(5米)因地表扬尘浓度高,深层(15米)因工业废水渗透浓度也高,分层采样能反映垂直污染特征。
避开沉积物扰动:采样深度不可接近井底(如井深20米,水位8米,采样最深15米),防止搅动底部沉积物——沉积物中的二恶英会释放到水中,导致浓度虚高。
不同井型的采样操作要点
自流井采样:让水自然流5-10分钟(排停滞水),待水流稳定后接取,避免用泵(防止空气混入导致二恶英挥发)。例如,温泉自流井需等水温稳定(与地下水一致)后采样,确保未受地表空气影响。
机井采样:用潜水泵抽水,时间需达“3倍井体积”(井体积=井管横截面积×井深)。比如井管直径0.2米、井深10米,井体积约0.314立方米,泵流量50升/分钟,需抽水18分钟(314×3÷50≈18),置换停滞水。
手摇井采样:用清洁塑料桶抽3桶倒掉,再采第4桶,避免桶壁吸附污染。提桶速度控制在0.5米/秒,防止溅起沉积物。
注意水流平缓:采样时让水沿瓶壁流入,避免冲击瓶底产生气泡——气泡会携带空气中的二恶英进入样品,影响浓度准确性。
样品容器的选择与预处理
用棕色玻璃瓶:二恶英对光敏感,棕色瓶可减少光解损失(比透明瓶少80%以上)。例如,1升棕色瓶比透明瓶的光解损失从20%降到3%。
无残留预处理:新瓶用浓硫酸泡24小时(去无机污染),超纯水冲至中性;再用丙酮冲3次(去有机残留);最后105℃烘干或无尘晾干。
满装无顶空:采样时装满至瓶口,立即盖紧——顶空会导致二恶英挥发,尤其是运输中温度变化,挥发量增加。比如1升瓶需装至瓶口,液面与瓶盖接触,无空气间隙。
样品保存与运输的关键参数
加浓硫酸调pH:采样后立即加1毫升浓硫酸(98%)/升样品,将pH调至2以下——酸性抑制微生物活性,防止二恶英降解。用pH计现场确认,确保精准。
4℃以下冷藏:用带冰袋的保温箱,运输中温度不超10℃(夏季需2倍冰袋,每4小时换一次)。高温会加速挥发和降解,比如30℃下24小时,二恶英损失达15%以上。
24小时内送样:超过48小时需冷冻(-20℃),但需用耐冻玻璃瓶(如硼硅酸盐玻璃),避免结冰膨胀破裂。偏远地区需用冷藏车,确保时效。
空白样品的设置与质量控制
现场空白:用实验室超纯水(二恶英合格),在现场按采样步骤装瓶,与样品同保存运输——排查现场环境(空气、土壤)的污染。
运输空白:实验室装超纯水,不打开,与样品同运输——排查运输过程(保温箱、冰袋)的污染。若运输空白浓度超检出限(如0.1 ng/L),样品需重采。
器材空白:用超纯水通过采样器,收集流出水——排查器材本身的污染。比如采样泵用前做空白,若浓度高,需重新清洁或更换。
空白与样品同步分析:空白结果若超样品的10%,需扣除空白值,确保数据可靠。
交叉污染的防控措施
按清洁到污染顺序采样:先采对照点(A),再采轻污染(B)、重污染(C),避免污染清洁区样品。
耗材一次性使用:采样管、瓶塞等单次使用,不可重复——比如聚四氟乙烯管每采一个样品换一次,避免残留。
戴无粉手套:用聚四氟乙烯手套,避免手接触样品(橡胶手套会释放有机物)。接触污染区后立即换手套。
现场清洁器材:每采一个样品,用超纯水冲采样器3次,再用丙酮擦——比如潜水泵进水管,每次采样后冲洗,防止残留前一个样品的二恶英。
采样量的合理设定
满足前处理需求:一般采1-2升(浓度低需2-3升)——例如,浓度0.5 ng/L,1升样品总量0.5 ng,刚好达仪器下限(0.1 ng)。
留有余地:多采10%-20%(如计划1升,实际1.2升),避免泄漏或分析损失。
匹配容器:用容量大于采样量的瓶(如1.2升用2升瓶),避免溢出——溢出会损失样品,也污染环境。
采样过程的详细记录
基础信息:采样点编号、经纬度(GPS精确到0.1米)、时间(时分)、人员——样品的“身份标识”,避免混淆。
水文参数:现场测水位、水温(0.1℃精度)、pH(0.01精度)、电导率——比如pH=5.0说明酸性(酸雨或工业废水),电导率1000 μS/cm说明溶解性固体高(盐类污染)。
环境记录:井的状况(井口是否有盖、管是否生锈)、周边50米内是否有排污口、土地类型(农田/工厂)、天气(是否下雨)——比如周边有未加盖排污口,需注明,作为溯源线索。
异常处理:若泵故障、泄漏,需记处理过程——比如泵停机,重新抽水3倍井体积,确保样品未受影响,并说明。
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