土壤样品的PAHs检测怎样避免运输储存中的二次污染

多环芳烃（PAHs）是一类具有强致癌、致畸性的持久性有机污染物，广泛存在于土壤环境中，其检测结果是评估土壤污染程度、制定修复方案的核心依据。然而，土壤样品从采集到实验室分析的运输与储存环节，易因容器吸附、外界污染物渗透、样品交叉污染等问题发生二次污染，直接导致检测数据偏差，影响环境决策的科学性。因此，系统梳理运输储存中的二次污染风险点及防控措施，是保障PAHs检测准确性的关键环节。

选择适配的样品容器：阻断吸附与渗透的第一道屏障

PAHs具有强脂溶性，极易吸附在有机材质表面，因此样品容器的材质选择直接决定了二次污染的风险高低。实践中，硼硅玻璃容器是首选——其无机材质表面光滑，不易与PAHs发生物理吸附或化学反应，且耐高温、耐有机溶剂腐蚀，适合后续的样品前处理操作。需注意的是，容器密封盖应选用聚四氟乙烯（PTFE）材质，避免使用橡胶或普通塑料盖，因为橡胶中的增塑剂、抗氧化剂本身可能含有PAHs，会缓慢渗透至样品中。

容器的规格也需适配样品量。一般来说，样品量应为容器容积的80%～90%，避免容器内留存过多空气——空气中的PAHs会通过扩散作用吸附至样品表面，尤其是当容器密封不当时，这种污染会更严重。例如，若使用500ml容器盛装100g土壤样品，剩余的400ml空气会成为“污染 reservoir”，持续向样品释放PAHs。

容器的预处理同样关键。新购置的玻璃容器需经过严格的清洁流程：先用自来水冲洗去除表面灰尘，再用中性洗涤剂浸泡24小时，去除有机物残留；之后用正己烷与二氯甲烷的混合溶液（体积比1:1）超声清洗3次，每次15分钟，彻底清除容器内壁可能吸附的PAHs；最后放入450℃马弗炉中灼烧2小时，或在105℃烘箱中烘干至恒重，确保容器“无背景污染”。

对于重复使用的玻璃容器，清洁流程需更严格：除了常规的洗涤剂、有机溶剂清洗，还需用硝酸溶液（5%）浸泡1小时，去除金属离子残留（金属离子可能催化PAHs的氧化反应），之后再用超纯水冲洗至中性，最后灼烧或烘干。需注意，重复使用的容器若曾用于高浓度PAHs样品的储存，需单独清洁，避免与低浓度样品容器混合，防止交叉污染。

样品预处理：减少易污染组分的暴露

土壤样品采集后，需在现场进行初步预处理，降低运输过程中的污染风险。首先，用不锈钢镊子或筛网去除样品中的石子、植物残体、塑料碎片等异物——这些杂物可能来自采集环境外的污染源（如道路扬尘、塑料垃圾），携带的PAHs会干扰检测结果。需注意，预处理工具应选用不锈钢或玻璃材质，避免使用塑料工具，防止工具表面的PAHs转移至样品。

样品的均质化处理需谨慎操作。为了保证检测的代表性，土壤样品需研磨至200目筛以下，但研磨工具需选用玛瑙研钵或不锈钢研磨机——玛瑙材质硬度高、无杂质，不会引入金属离子或有机物；不锈钢研磨机需预先用丙酮擦拭，去除表面的油污（油污中可能含有PAHs）。避免使用塑料研磨器，因为塑料的磨损会产生微塑料颗粒，这些颗粒本身可能吸附PAHs，同时会污染样品。

预处理后的样品需尽快装入容器并密封。若无法立即运输，应将样品置于4℃以下的冷藏箱中暂存，抑制土壤微生物的活动——虽然PAHs本身不易被微生物降解，但微生物代谢产生的有机分泌物（如腐殖酸）可能与PAHs结合，形成稳定的络合物，导致后续萃取效率降低，同时分泌物中的有机物可能携带外界PAHs，增加污染风险。

需避免的是“过度预处理”。部分检测人员为了“清洁”样品，会用蒸馏水冲洗土壤——这会导致样品中水溶性PAHs（如羟基化PAHs）的损失，同时蒸馏水本身可能含有微量PAHs（来自水源或处理过程），反而引入污染。正确的做法是：仅去除可见的异物，保留土壤的原始状态，因为土壤中的有机质、黏土矿物是PAHs的主要载体，过度处理会破坏样品的代表性。

包装防护：隔离外界污染物的渗透

运输过程中，样品的包装需形成“多层防护体系”。内层为已密封的玻璃容器，外层套上厚壁铝箔袋（≥0.1mm），并抽真空密封——真空环境能减少空气与样品的接触，降低空气中PAHs的吸附风险；铝箔袋的高阻隔性还能阻挡外界挥发性有机物的渗透。需注意，铝箔袋的密封需使用热封机，避免用胶带粘贴——胶带中的胶粘剂可能含有PAHs，会缓慢释放至袋内。

中间层为缓冲材料，应选用清洁的硅酸铝棉或泡沫塑料——硅酸铝棉是无机材质，无有机物残留，适合作为高温或低温环境的缓冲；泡沫塑料需选用“无添加”型聚苯乙烯，避免使用含阻燃剂的产品（阻燃剂中的多溴联苯醚会分解产生PAHs）。缓冲材料需预先用正己烷浸泡12小时，去除有机物残留，之后烘干备用。

外层为硬质塑料箱或不锈钢箱，用于保护内部包装免受撞击。塑料箱需选用聚丙烯（PP）材质，避免使用聚氯乙烯（PVC）——PVC中的增塑剂（如邻苯二甲酸酯）可能释放PAHs。不锈钢箱需预先用乙醇擦拭，去除表面油污，之后晾干。

包装外的标识需清晰完整：除了采样编号、日期、地点，还需标注“有机污染物检测样品”“冷藏运输”“易碎品”等警示语，提醒运输人员注意防护。此外，包装外需粘贴“污染监测标签”——标签上涂抹了含PAHs的指示剂，若包装被污染物渗透，指示剂会变色，便于快速识别污染情况。

运输环节：控制环境变量的动态污染

运输车辆的选择需优先考虑“清洁度”。应选用未运输过化工产品、石油制品、农药的车辆，若使用普通货车，需在运输前用活性炭吸附剂对车厢进行熏蒸——将活性炭撒在车厢地面，关闭车门24小时，吸附车厢内的挥发性有机物；之后用吸尘器清除活性炭，并用乙醇擦拭车厢内壁，去除残留的污染物。

运输路线的规划需避开高污染区域。例如，避免经过加油站、化工厂、钢铁厂等PAHs排放源密集的区域——这些区域的空气中PAHs浓度可达背景值的10～100倍，若车辆在此停留时间过长，空气中的PAHs会通过包装缝隙进入样品。若必须经过高污染区域，需关闭车窗，开启车内空调的内循环模式，减少外界空气进入。

运输过程中的温度监控至关重要。需在样品箱内放置温度记录仪，实时记录温度变化——温度超过4℃时，需立即更换冰袋或干冰。温度记录仪需选用无挥发性有机物的材质（如不锈钢），避免使用塑料外壳的记录仪（塑料会释放PAHs）。运输结束后，需导出温度记录，作为样品状态的重要依据。

样品的装卸操作需规范。装卸人员需佩戴无粉丁腈手套（避免手套中的滑石粉携带PAHs），轻拿轻放样品箱，避免剧烈震动——震动会导致容器密封盖松动，使外界空气进入；同时，震动会使土壤样品与容器内壁摩擦，增加PAHs的吸附风险。装卸完成后，需检查样品箱的密封状态，确保无破损或开口。

储存环境：稳定条件下的长期防控

实验室储存柜的选择需考虑“恒温恒湿”。专用的样品储存柜应具备温度控制（-20℃～4℃）和湿度控制（相对湿度≤60%）功能——高湿度会导致样品受潮，土壤中的微生物活动增强，同时会使容器表面的灰尘吸湿，形成“泥浆”，通过密封盖的缝隙渗入样品。湿度控制可通过在储存柜内放置干燥剂（如硅胶）实现，硅胶需定期更换，避免饱和。

储存柜的摆放位置需远离污染源。例如，避免放在有机分析室的隔壁——有机分析室中的气相色谱仪、液相色谱仪会释放PAHs（来自流动相或样品），通过墙壁的缝隙进入储存柜；避免放在试剂储存柜的上方——试剂挥发的PAHs会沉降至储存柜顶部，通过通风口进入内部。理想的位置是实验室的独立房间，远离所有有机污染源。

样品的储存期限需严格控制。根据《土壤环境监测技术规范》（HJ/T 166-2004），PAHs检测样品的储存期限为6个月（-20℃）或3个月（4℃）。超过储存期限的样品需销毁，避免因长期储存导致的PAHs损失或污染。销毁时，需将样品倒入专用的 hazardous waste容器，交由有资质的单位处理，避免随意丢弃。

储存期间的样品检查需定期进行。每周需检查储存柜的温度、湿度，记录数据；每月需检查样品容器的密封状态，若发现密封盖松动或铝箔袋破损，需立即重新密封，并标注“重新密封”；每季度需对储存柜进行清洁——用乙醇擦拭柜体内部，去除灰尘和有机物残留，之后用活性炭吸附剂熏蒸24小时，确保储存环境“无背景污染”。

交接流程：全程可追溯的责任链

样品的交接需建立“双人核对”制度。采集人员与运输人员交接时，需共同检查样品的包装状态（是否破损、密封是否完好）、温度（是否在4℃以下）、数量（是否与采样记录一致），并签字确认。运输人员与实验室接收人员交接时，需出示运输温度记录、包装检查记录，接收人员需逐一核对，若发现异常，需立即拍照留存，并填写《样品异常情况报告》，提交给项目负责人。

实验室内部的样品流转需使用“样品流转单”。流转单需记录样品的编号、取出时间、用途（如前处理、分析）、操作人员、返回时间等信息。例如，前处理人员取出样品时，需在流转单上签字，注明取出时间；分析人员接收样品时，需核对流转单的信息，确认样品状态无误后签字。流转单需随样品保存至检测报告出具后6个月，以备追溯。

异常情况的处理需及时果断。若发现样品包装破损，需立即将样品转移至新的清洁容器，并用正己烷擦拭样品表面（去除可能吸附的外界PAHs），之后重新密封；若发现样品温度超过4℃且时间超过2小时，需对样品进行“背景值检测”——取少量样品进行PAHs分析，若背景值超过方法检出限，需重新采样；若背景值未超标，需在检测报告中注明“运输温度异常”，提醒数据使用者注意。

需避免的是“口头交接”。部分实验室因流程简化，采用口头传递样品，导致责任不清——若后续发现污染，无法追溯是采集、运输还是储存环节的问题。正确的做法是：所有交接环节都需书面记录，签字确认，确保“每一步都有痕迹”。

常见误区：避免防控中的无效操作

误区一：使用塑料容器代替玻璃容器。部分检测人员认为塑料容器轻便、不易破碎，适合野外采样，但塑料的脂溶性使其成为PAHs的“吸附海绵”——研究表明，PP容器储存的土壤样品，24小时后PAHs的吸附率可达15%～30%，而玻璃容器的吸附率仅为1%～5%。若用于低浓度PAHs样品的储存，塑料容器的吸附会导致检测结果严重偏低。

误区二：省略容器的马弗炉灼烧。部分实验室因马弗炉容量有限，仅用烘箱烘干容器——但烘箱烘干无法去除容器内壁的顽固PAHs残留（如吸附在微孔中的PAHs）。研究显示，未灼烧的玻璃容器，背景值可达10～50ng/g，而灼烧后的容器背景值低于方法检出限（1ng/g）。对于低浓度样品（如背景值土壤），背景值的影响会导致检测结果“假阳性”。

误区三：运输时不控制温度。部分检测人员认为PAHs稳定，无需冷藏——但实际上，运输过程中的温度波动会导致PAHs的挥发：当温度从4℃升至25℃时，萘的挥发速率会增加10倍，苊的挥发速率增加5倍。对于低环PAHs占比高的样品（如交通道路旁的土壤），挥发损失会导致检测结果偏低20%～40%。

误区四：储存时与其他样品混放。部分实验室因储存空间有限，将PAHs样品与重金属样品、农药样品混放——重金属样品中的金属离子可能催化PAHs的氧化反应，农药样品中的有机磷、有机氯会与PAHs发生相互作用，导致样品中的PAHs结构改变。正确的做法是：不同类型的样品需分开储存，至少保持1米的距离。