食品接触用纸张的PAHs检测是否需要考虑印刷油墨的影响

多环芳烃（PAHs）是一类具有强致癌性的有机污染物，广泛存在于食品接触材料中。食品接触用纸张因成本低、可降解性被大量用于烘焙食品、零食等包装，而印刷油墨是其实现标识功能的关键环节。然而，油墨中含有的PAHs可能通过迁移进入食品，若检测时忽视油墨影响，易导致结果偏离实际风险，直接威胁食品安全——这一问题已成为食品包装领域的重要安全隐患。

食品接触用纸张中PAHs的基础特征

PAHs是由2个及以上苯环组成的碳氢化合物，常见的16种优先控制PAHs（如苯并[a]芘、苯并[a]蒽）均具有致畸、致突变性。食品接触用纸张中的PAHs主要来自三方面：一是原料环节，木浆中的木质素经高温蒸煮（150-200℃）会热解产生PAHs；二是造纸过程，烘干、压光等高温操作（100-180℃）会促使有机物降解生成PAHs；三是后续加工，如印刷、复膜环节引入的外部PAHs，其中印刷油墨是最易被忽略的来源。

需注意的是，PAHs的脂溶性极强——若纸张中的PAHs迁移至油脂类食品（如饼干、巧克力），会在人体脂肪组织中蓄积，长期摄入可能诱发肺癌、胃癌等疾病。因此，准确检测纸张中的PAHs总量，是保障食品安全的核心前提。

印刷油墨的成分与PAHs的关联

印刷油墨由颜料、连接料、溶剂和助剂组成，每一类成分都可能携带PAHs：首先是颜料，炭黑作为常用黑色颜料，其生产过程（烃类高温裂解）会产生大量PAHs，且炭黑的高比表面积易吸附PAHs；有机颜料虽更环保，但合成时的副反应可能引入PAHs杂质。

其次是连接料，矿物油（如石蜡油）是传统油墨的主要成分，其本身是石油蒸馏产物，未经精制的矿物油中苯并[a]芘（B[a]P）含量可达10-100μg/kg；树脂类连接料（如丙烯酸树脂）虽环保，但合成时的催化剂（如硫酸）可能促进PAHs生成。

再者是溶剂，甲苯、乙酸乙酯等挥发性溶剂虽会在印刷后挥发，但残留溶剂可能与空气中的有机物反应生成PAHs；助剂中的干燥剂（如钴盐）、抗静电剂，也可能因原料不纯带入PAHs。简言之，油墨的每一个组分都可能成为PAHs的“载体”。

油墨中PAHs向纸张迁移的机制

印刷过程中，油墨中的PAHs会通过三种方式迁移至纸张：一是物理渗透，油墨中的PAHs通过纸张的孔隙（孔隙率约30%-70%）进入内部，纸张的紧度越低（越疏松），渗透深度越深——例如，20g/m²的薄页纸，PAHs可在印刷后24小时内渗透至背面。

二是化学迁移，连接料中的树脂（如醇酸树脂）在高温下会降解，释放出溶解的PAHs；矿物油中的PAHs则会因纸张纤维的吸附作用，逐步扩散至纸张内部。

三是加工促进，印刷时的温度（如凹版印刷的120℃）会加速PAHs分子运动，压印辊的压力（约0.5-1.0MPa）会将油墨压入纸张纤维间隙；后续热封（120-180℃）或复膜环节，会进一步推动PAHs向食品侧迁移。

现行检测标准对油墨因素的覆盖缺失

国内现行食品接触用纸张PAHs检测依据GB 4806.8-2016，配套方法是GB/T 22996-2008（动植物油脂PAHs测定）。但该标准的前处理仅“剪碎纸张后用正己烷提取”，未针对油墨做特殊处理——若油墨仅附着在表面，简单剪碎无法充分提取；若油墨已渗透，也无法区分“纸张本身”与“油墨带来”的PAHs。

国际标准方面，欧盟EU 10/2011要求PAHs迁移量不得超过0.03μg/kg（B[a]P），但未明确“如何检测油墨中的PAHs”；美国FDA 21 CFR 176.170仅要求检测“正己烷提取物”，同样未覆盖油墨贡献。这种标准的模糊性，导致企业检测时往往“漏测”油墨中的PAHs。

忽视油墨导致的检测偏差案例

2022年，某零食企业的薯片包装纸检测中，实验室按GB/T 22996检测，结果B[a]P含量为0.3μg/kg（符合GB 4806.8的1μg/kg限量）。但产品上市后，第三方机构在薯片中检测出B[a]P含量达1.8μg/kg，超过GB 2762-2017的1μg/kg限量。

溯源发现，问题出在印刷油墨：该企业使用的柔版印刷油墨中，矿物油B[a]P含量达6μg/kg，印刷时的100℃温度让油墨中的B[a]P渗透至纸张内部。薯片的油脂（含量35%）将纸张中的B[a]P迁移出来——但原检测仅提取了纸张“本体”的PAHs，未涵盖油墨中的PAHs，导致结果误判。

检测中纳入油墨因素的实践方法

要解决油墨影响，需从“前处理-检测-溯源”全流程优化：首先是前处理改进，采用“两步提取法”——第一步用去离子水冲洗纸张表面，去除未渗透的油墨；第二步用正己烷-丙酮（1:1）混合溶剂，通过超声提取（30分钟，40℃）或索氏提取（6小时），同时提取纸张内部和油墨中的PAHs，确保覆盖所有来源。

其次是检测方法升级，用气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）替代GC-MS：GC-MS/MS通过“母离子-子离子”选择反应监测（SRM）模式，可降低背景干扰，将PAHs检出限从0.1μg/kg降至0.01μg/kg。例如，针对油墨中的矿物油PAHs，可监测B[a]P的特征离子对（m/z 252→226），准确区分其与纸张本身PAHs的差异。

最后是溯源分析，通过PAHs的“指纹图谱”判断来源：纸张原料中的PAHs，B[a]P与苯并[e]芘（B[e]P）的比值约为0.5-1.0；而油墨中的PAHs因矿物油富集，该比值可达1.5-3.0。通过这一指标，可快速判断PAHs是否来自油墨，为企业整改提供方向。

此外，企业需在检测前记录印刷信息（如油墨类型、印刷温度），实验室可据此调整参数——比如，针对凹版印刷的纸张，延长提取时间；针对矿物油油墨的纸张，增加高环PAHs的监测。这种“定制化”检测，能更精准反映实际风险。