土壤中二恶英检测需要遵循哪些国家标准和技术规范

二恶英类化合物是一类具有强致癌性、持久性和生物累积性的持久性有机污染物（POPs），土壤是其在环境中迁移转化的重要载体。一旦土壤受到二恶英污染，会通过“土壤-植物-动物-人体”的食物链传递，对人体健康造成潜在威胁。因此，土壤中二恶英的检测需严格遵循国家制定的系列标准与技术规范，确保结果的准确性、可比性与可靠性，为土壤污染风险评估、管控措施制定提供科学依据。

土壤二恶英检测的基础环境质量标准

土壤二恶英检测的核心依据是土壤环境质量风险管控标准，其中GB 15618-2018《土壤环境质量 农用地土壤污染风险管控标准（试行）》与GB 36600-2018《土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准（试行）》明确了二恶英类化合物的风险阈值。农用地中，二恶英（以毒性当量TEQ计）的筛选值为1.0ng/kg（敏感用地，如种植食用农产品的土壤），管制值为5.0ng/kg（需采取种植结构调整或退耕还林等管控措施）；建设用地中，第一类用地（居住、学校、医院等）的筛选值为1.0ng/kg、管制值为5.0ng/kg，第二类用地（工业、物流仓储等）的筛选值为5.0ng/kg、管制值为20ng/kg。这些数值是判断土壤是否存在二恶英污染风险、确定检测目标的基础，检测结果需与标准值对照，为后续风险管控提供方向。

土壤样品采集与保存的技术规范

样品采集是检测的第一步，需严格遵循HJ/T 166-2004《土壤环境监测技术规范》。采样点布设需结合监测目的：农用地可采用对角线法（适用于小型地块）或梅花点法（适用于均匀地块），建设用地则采用网格法（适用于污染范围明确的地块）或系统随机法（适用于污染范围未知的地块）。采样深度需对应标准要求：农用地采集0-20cm表层土壤（与作物根系分布层一致），建设用地需根据污染深度调整，通常采集0-6m内的土壤（重点关注污染物可能迁移的深度）。

样品保存与运输需避免污染与降解：采集的土壤样品需装入棕色玻璃容器（避免光解二恶英），密封后立即放入冷藏箱（4℃以下），24小时内送实验室分析。采样工具需使用不锈钢或玻璃材质（避免塑料中的增塑剂释放干扰物），每采集一个样品后需用丙酮擦拭工具，防止交叉污染。样品量需满足前处理与分析需求，一般不少于1kg（若需重复分析，需增加样品量）。

土壤样品前处理的操作规范

样品前处理的目的是提取土壤中的二恶英并去除干扰物，需遵循HJ 77.3-2008《固体废物 二恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》。首先进行样品制备：将土壤样品铺在干净的瓷盘中，自然风干（避免阳光直射，防止二恶英挥发），然后用玛瑙研钵研磨，过100目尼龙筛（去除粗颗粒）。接着加入无水硫酸钠（样品量的2-3倍），充分混合以去除土壤中的水分。

提取过程采用索氏提取法：将混合后的样品装入纤维素提取套筒，加入二氯甲烷-正己烷混合溶剂（1:1，V/V），提取16-24小时（提取时间需保证二恶英完全溶出）。提取液经旋转蒸发浓缩至10mL左右，转入净化步骤：依次通过硅胶柱（填充6g活化后的硅胶，去除脂肪、色素等非极性干扰物）、氧化铝柱（填充5g活化后的中性氧化铝，去除极性干扰物如酚类）。净化后的洗脱液再次浓缩至100μL以下，加入定量的C13标记二恶英内标（如13C12-2,3,7,8-TCDD），用于后续同位素稀释定量。

二恶英仪器分析的核心标准

二恶英的仪器分析需采用高分辨气相色谱-高分辨质谱法（HRGC-HRMS），这是国际公认的“金标准”，对应HJ 77系列标准（HJ 77.1-2008至HJ 77.3-2008）。气相色谱部分需使用弱极性毛细管柱（如DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm），柱温程序需优化以分离二恶英的17种有毒同系物：初始温度100℃，保持2分钟，以10℃/min升至280℃，保持20分钟（确保高氯代二恶英完全流出）。

质谱部分需具备高分辨率（≥10000，10%峰谷），采用电子轰击离子源（EI），选择离子监测模式（SIM）监测目标化合物的特征离子。定性分析需满足两项条件：目标化合物的保留时间与标准品的保留时间偏差≤±0.1分钟；特征离子的同位素丰度比与理论值偏差≤±15%（如2,3,7,8-TCDD的m/z 320与m/z 322的丰度比理论值为1.0，实测值需在0.85-1.15之间）。定量分析采用同位素稀释法，通过C13内标的响应值校正目标化合物的回收率，计算各同系物的浓度，再根据毒性当量因子（TEF）计算总毒性当量（TEQ）——其中2,3,7,8-TCDD的TEF为1，是毒性最强的组分。

检测全流程的质量控制要求

质量控制（QC）是保证检测结果可靠的关键，需遵循HJ 168-2020《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》与HJ 77系列的要求。空白试验：每批样品需做1个全程序空白（从采样到分析的全过程），空白中目标化合物的浓度需低于方法检出限（MDL）——MDL需通过7次空白试验计算，要求低于风险筛选值的1/10（如农用地筛选值1.0ng/kg，MDL需≤0.1ng/kg）。

平行样与加标回收率：每批样品需做10%的平行样，相对偏差≤20%（反映前处理与分析的重复性）；加标回收率试验需向空白样品中加入已知量的二恶英标准品，回收率需在50%-120%之间（低浓度样品可放宽至40%-130%）。内标回收率：C13标记内标的回收率需在60%-120%之间，若回收率低于60%，需重新分析样品（可能是提取或净化步骤出现问题）。

校准曲线：用二恶英标准溶液配制5个以上浓度点（如0.1ng/mL、0.5ng/mL、1.0ng/mL、5.0ng/mL、10.0ng/mL），线性相关系数≥0.995，确保定量的准确性。此外，实验室需定期参加能力验证（如中国环境监测总站组织的二恶英检测能力验证），若结果不合格，需排查原因（如仪器故障、试剂污染）并整改，直至满足要求。

数据报告与溯源的规范要求

检测报告需遵循GB/T 27025-2019《检测和校准实验室能力的通用要求》，内容需完整、准确、可溯源。报告应包含：样品基本信息（采样地点、时间、深度、编号）、检测依据（如HJ 77.3-2008）、仪器信息（气相色谱-质谱仪型号、柱子型号）、分析方法（提取溶剂、净化步骤、仪器参数）、质量控制数据（空白结果、平行样偏差、回收率）、检测结果（各二恶英同系物的浓度、总TEQ值）、结论（是否超过风险筛选值或管制值）。

数据溯源需满足：所有试剂与标准品需有溯源证明（如标准物质证书编号），仪器需定期校准（气相色谱的保留时间需用标准品校准，质谱的分辨率需用全氟煤油（PFK）校准），实验记录需详细（如采样时间、提取时间、净化步骤、仪器参数），保存期限不少于5年。若需复核结果，可通过重新分析样品、核查实验记录、比对标准品等方式，确保数据的可追溯性。