二恶英检测中质量控制样品的作用是什么该如何使用

二恶英是一类具有强致癌性与生物毒性的持久性有机污染物，其检测需依托高灵敏度仪器（如高分辨气相色谱-高分辨质谱）与严格流程控制。在复杂检测环节中，质量控制（QC）样品是确保结果准确性、重复性与可比性的核心工具——它既是方法可靠性的“验证者”，也是检测过程的“监督员”，更是数据溯源的“凭证”。本文将系统拆解二恶英检测中QC样品的具体作用，以及规范使用逻辑。

质量控制样品的定义与分类

质量控制样品是具有已知浓度或特性、用于监控检测准确性的标准物质或模拟样品，核心是将“抽象质量要求”转化为“可量化验证指标”。二恶英检测中QC样主要分三类：一是基质匹配质控样，模拟实际样品基质（如土壤腐殖酸、鱼类脂肪）并加已知量二恶英，最贴近真实场景；二是有证标准物质（CRM），由NIST、IRMM等权威机构定值，带溯源性与不确定性声明；三是空白质控样，即无二次恶英的纯净基质（如清洁土壤、超纯水），监控实验室污染。

比如检测河流沉积物时，基质匹配质控样会用同河流“清洁沉积物”加二恶英，真实反映腐殖酸对提取、净化的干扰——这是纯标准溶液无法替代的，因纯溶液回收率可能90%，但实际沉积物因基质干扰仅60%，用纯溶液会高估方法可靠性。

方法验证阶段：确认检测体系可靠性

二恶英检测方法（如HJ 77.1-2008、EPA 1613B）应用前需通过方法验证，QC样是核心工具。验证指标包括回收率、精密度（RSD）、检出限（LOD），均需QC样测试。

EPA 1613B要求17种二恶英同系物回收率在40%-120%（2,3,7,8-TCDD为50%-110%）。验证时用低、中、高浓度基质QC样按全流程处理，若某同系物（如OCDD）回收率持续低于40%，说明净化步骤对其保留过强——可能硅胶柱活化温度不够，或洗脱溶剂比例不当，需调整后重测。

线性范围也需QC样确认：配5个浓度梯度（0.1-1000 pg/mL），测响应值与浓度线性（R²≥0.995）。若线性差，可能离子源污染或标准液配制错误，需清洁离子源或重配标准品。

日常检测中：实时纠正流程偏差

日常检测每批样品（10-20个）需插QC样，监控全流程偏差。比如提取步骤占总误差40%，若QC样回收率从85%骤降30%，可能是索氏提取滤纸破损、溶剂挥发或超声功率不足。

净化步骤若QC样回收率低，可能柱子过载（样品超容量10%）或洗脱溶剂不足。某监测站曾遇此问题：土壤QC样回收率连3批低于50%，排查发现硅胶柱受潮结块，更换后恢复75%。

仪器环节，QC样峰面积减小可能离子源污染，需停机清洗。某实验室曾因离子源污染，QC样峰面积降为初始值60%，清洗后恢复正常。

结果溯源：建立数据可追溯性

二恶英结果需作为法律依据，必须可溯源——通过CRM实现，因CRM量值由权威机构定值，带溯源链（如NIST标准液）。检测时插CRM，若偏差在±10%（HJ 77.1要求），则结果可溯源。

比如企业废水检测，用NIST SRM 2974（海洋沉积物CRM），若检测值与证书值偏差±8%，则结果有效。若偏差超范围，需查净化损失或仪器校准问题。

能力验证样是补充：参加CNCA能力验证，结果Z值±2内，说明水平与同行一致，数据可比。

QC样品的选择：匹配实际场景

选QC样核心是“基质匹配、浓度匹配”。检测生物样品（如鸡肉）用脂肪基质QC样，而非土壤基质；检测低浓度大气颗粒物（fg/m³级）用低浓度QC样（0.1 pg/mL），而非高浓度。

避免用纯标准液代替基质QC样：纯液无基质干扰，回收率远高实际样品，会导致“假合格”——比如纯液回收率95%，但土壤因腐殖酸吸附仅50%，纯液QC无法反映真实情况。

QC样品的使用时机与频率

使用需“批内插入、全程覆盖”：每批插QC样，位置随机；QC样需与实际样同步骤处理（如实际样ASE萃取1小时，QC样也1小时）。

频率按HJ 77.1：每10个实际样插1个基质QC样，每批1个空白QC样，每季度用CRM验证方法稳定性。比如月测50个土壤样，插5个基质QC、5个空白QC，季度用IRMM ERM-CA780测试。

空白QC样需低于LOD，若检出二恶英，说明实验室污染——可能试剂含杂、器皿未洗净或环境被污染，需停检排查，消除后重测空白。

规避质控的“形式化”误区

部分实验室“走过场”会让QC样失效，常见误区：一是简化处理（实际样索氏提取48小时，QC样仅24小时），导致回收率虚高；二是用过期QC样（基质降解，浓度变化）；三是忽略趋势分析（连续3批回收率从80%降60%，虽在范围但需排查）。

某实验室曾因忽略趋势分析出错：连续4批QC样回收率从75%降65%，未注意，直到第5批结果被质疑——查因净化柱硅胶失效，若提前分析趋势，可及时换柱避免错误。