蚊香中PAHs检测的技术规范说明

多环芳烃（PAHs）是一类具有致癌、致畸性的持久性有机污染物，蚊香在原料（如木材粉、香精）或不完全燃烧过程中易产生此类物质。为保障消费者健康，蚊香中PAHs检测需遵循严格技术规范——从样品前处理到仪器分析，每一步都需精准控制。本文结合现行标准与实践经验，详细说明蚊香中PAHs检测的技术要点，为实验室及企业合规检测提供参考。

样品采集与保存规范

样品的代表性是PAHs检测的基础——需遵循“随机、均匀、批量”原则：对于成箱包装的蚊香，按GB/T 1605-2001《商品农药采样方法》要求，从每批产品中随机抽取5-10个独立包装（总重量不少于50g），将蚊香剪碎至粒径≤2mm后混合均匀，用四分法缩分至约10g，装入棕色玻璃容器。

保存环节需重点控制环境因素：PAHs具有弱挥发性与光敏感性，样品需密封（防止挥发损失）、避光（避免紫外光降解），并置于4℃以下冷藏柜中——若保存超过7天，需重新检测，因长期冷藏可能导致基质中PAHs迁移或降解，影响结果准确性。

需注意：样品采集时需避免接触塑料制品（如PE袋），因塑料中的增塑剂可能含PAHs，导致交叉污染；采集工具（剪刀、研钵）需用丙酮或正己烷清洗3次以上，晾干后使用。

样品前处理技术要点

蚊香基质复杂——含木质纤维、淀粉粘合剂、香精、杀虫剂有效成分（如炔丙菊酯），前处理需“提取-净化-浓缩”三步协同：提取是将PAHs从基质中转移至溶剂；净化是去除脂类、色素等干扰物；浓缩是将提取液体积缩小至仪器检测范围。

前处理的关键原则：溶剂选择需兼顾PAHs的溶解性与基质的兼容性——PAHs溶于非极性溶剂（如正己烷、二氯甲烷），因此常用正己烷-二氯甲烷混合溶剂（体积比1:1）作为提取剂；需避免使用极性溶剂（如甲醇），因易提取更多基质杂质。

操作过程需注意避免污染：所有玻璃器皿需用重铬酸钾洗液浸泡24h，再用蒸馏水冲洗3次，最后用丙酮润洗晾干；提取过程中需防止溶剂挥发——如索氏提取时需用冷凝管密封，超声萃取时需用带塞容器。

萃取方法的选择与优化

索氏提取是传统方法——利用溶剂回流与虹吸原理，连续提取8-12h，优点是提取完全（回收率可达85%-95%），缺点是耗时久、溶剂用量大（需100-200mL）。适用于实验室少量样品检测。

超声萃取是快速方法——利用超声波的空化效应，破坏基质结构，30-60min可完成提取，溶剂用量约50mL，回收率约75%-85%。需优化超声参数：功率200-400W，温度40-60℃（温度过高会导致PAHs降解），超声时间每10min停顿1min，避免过热。

加压流体萃取（PFE）是高效方法——在高温（80-120℃）、高压（10-15MPa）下，用少量溶剂（10-20mL）在15-30min内完成提取，回收率可达90%-98%。适用于批量样品检测，但设备成本较高。实验室可根据样品量选择：批量样品用PFE，少量用索氏或超声。

萃取效果验证：可通过比较不同方法的回收率——取已知浓度的PAHs加标蚊香样品，用三种方法提取，回收率最高的即为最优方法。例如，某实验室检测蚊香中苯并[a]芘，PFE回收率92%，超声80%，索氏88%，则优先选PFE。

净化步骤的关键控制

萃取液中含大量干扰物——如木质素降解产物（褐色色素）、淀粉（多糖）、菊酯类杀虫剂，这些物质会堵塞色谱柱或干扰质谱检测。净化的核心是“保留目标物，去除杂质”。

柱层析净化：常用硅胶-弗罗里硅土复合柱（硅胶层10g，弗罗里硅土层5g，底部铺玻璃棉），先用正己烷预淋洗柱（5倍柱体积），再将萃取液上柱，用正己烷-二氯甲烷混合溶剂（体积比4:1）洗脱PAHs，收集洗脱液。需注意：上柱速度不能太快（1-2滴/秒），否则杂质无法充分吸附；洗脱溶剂体积需足够（10倍柱体积），确保PAHs完全洗脱。

固相萃取（SPE）净化：用C18或弗罗里硅土SPE小柱，步骤为活化（用5mL二氯甲烷）、上样（萃取液缓慢注入）、淋洗（用5mL正己烷去除杂质）、洗脱（用5mL二氯甲烷）。SPE的优点是耗时短（15-30min）、溶剂用量少，但需优化活化与淋洗溶剂的体积——活化不足会导致柱吸附能力下降，淋洗过度会损失目标物。

净化效果验证：可通过薄层色谱（TLC）检查——将净化后的溶液点在硅胶板上，用正己烷-乙酸乙酯（9:1）展开，紫外灯（254nm）下观察：若只有PAHs的斑点（如苯并[a]芘呈蓝紫色），无其他杂质斑点，则净化合格。

仪器分析方法与参数设置

GC-MS是蚊香中PAHs检测的首选方法——兼具气相色谱的分离能力与质谱的定性能力，可同时检测16种优先控制PAHs（如萘、蒽、苯并[a]芘）。HPLC适用于难挥发的高环PAHs（如苯并[g,h,i]苝），但定性能力不如GC-MS。

GC-MS参数设置：色谱柱用DB-5MS毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm），载气为氦气（流速1.0mL/min）；升温程序：初始温度50℃，保持2min，以10℃/min升至280℃，保持15min；进样口温度280℃，分流比5:1；质谱离子源为EI源（70eV），扫描范围m/z 50-400，选择离子监测（SIM）模式——针对每种PAHs选择特征离子（如苯并[a]芘选m/z 252、253、254）。

HPLC参数设置：色谱柱用C18柱（250mm×4.6mm×5μm），流动相为乙腈-水（梯度洗脱：0-5min乙腈60%，5-20min乙腈升至100%，保持10min）；流速1.0mL/min；检测波长254nm（紫外）或荧光检测（激发波长280nm，发射波长430nm，适用于高环PAHs）；进样量20μL。

仪器操作注意：GC-MS需定期维护色谱柱（如切割柱头1-2cm，去除污染），质谱需定期校准（用全氟三丁胺PFTBA）；HPLC需定期冲洗柱子（用甲醇-水冲洗），更换流动相时需过滤（0.22μm滤膜）并超声脱气，避免气泡进入泵体。

基质效应的识别与消除

基质效应是指样品基质中的成分（如木质素、粘合剂）与目标物竞争色谱柱固定相或质谱离子源，导致仪器响应信号变化。例如，蚊香中的木质纤维会吸附PAHs，导致GC-MS检测信号降低（基质抑制效应）。

基质效应的识别：通过比较“纯标准溶液”与“基质匹配标准溶液”的响应值——若两者比值（基质匹配响应/纯标准响应）小于0.8或大于1.2，则存在显著基质效应。

消除方法：1、基质匹配校准——用空白蚊香基质提取液配制标准溶液，模拟实际样品的基质环境；2、内标法——加入稳定同位素标记的PAHs（如13C-苯并[a]芘）作为内标，校正基质效应；3、增加净化步骤——如二次柱层析或SPE，进一步去除基质杂质。例如，某实验室检测蚊香中苯并[a]芘，用基质匹配校准后，回收率从75%提升至90%。

质量控制与质量保证

空白试验：每批样品需做空白对照（用空白基质或溶剂代替样品，按相同方法处理），若空白中检出PAHs，则需检查实验用品（如溶剂、玻璃器皿）是否污染，重新实验。

回收率试验：每批样品需做加标回收——取已知浓度的PAHs标准溶液加入空白蚊香基质，按方法处理后检测，回收率需在70%-120%之间（PAHs的回收率要求因化合物而异，如萘回收率70%-110%，苯并[a]芘80%-120%）。

平行样测定：每批样品需做2-3个平行样，相对标准偏差（RSD）需≤15%（GC-MS）或≤20%（HPLC），若RSD过大，需检查样品前处理是否均匀（如样品剪碎是否充分）或仪器是否稳定。

标准物质校准：每批检测需用有证标准物质（如GBW(E)080657 多环芳烃混合标准溶液）校准仪器，确保保留时间与峰面积的准确性。例如，GC-MS检测前需用标准溶液进样，调整色谱柱温度或流速，使各PAHs的保留时间与标准谱图一致。

方法验证的核心指标

检出限（LOD）：指仪器能检测到的最低浓度，计算方法为3倍空白标准偏差除以标准曲线斜率。蚊香中PAHs的LOD需≤0.1mg/kg（如GB 24330-2009《家用卫生杀虫剂安全通用要求》要求苯并[a]芘限量≤0.5mg/kg，LOD需低于限量的1/5）。

定量限（LOQ）：指仪器能准确定量的最低浓度，计算方法为10倍空白标准偏差除以标准曲线斜率。LOQ需≤0.3mg/kg，确保能准确定量限量附近的样品。

线性范围：标准溶液浓度与响应值的线性关系，需用至少5个浓度点（如0.1、0.5、1.0、5.0、10.0mg/L）绘制标准曲线，相关系数（R²）需≥0.995。

精密度：用同一批样品做6次平行测定，相对标准偏差（RSD）需≤10%（GC-MS）或≤15%（HPLC）。例如，某实验室验证GC-MS方法检测蚊香中PAHs，线性范围0.1-10mg/L，R²=0.998，LOD=0.05mg/kg，LOQ=0.15mg/kg，精密度RSD=8%，符合标准要求。