土壤污染修复项目中二恶英检测验收标准及技术导则

二恶英类化合物（包括多氯代二苯并对二恶英PCDDs、多氯代二苯并呋喃PCDFs及二噁英类多氯联苯dl-PCBs）是典型持久性有机污染物，具有高毒性、长半衰期和生物放大效应，可通过土壤-植物-动物链进入人体，引发癌症、免疫损伤等健康风险。在土壤污染修复项目中，二恶英的检测验收是验证修复效果、保障场地安全再利用的核心环节。本文结合国内现行标准与技术实践，系统梳理二恶英检测验收的标准依据、技术流程及关键要点，为项目实施提供实操指引。

二恶英的环境特征与土壤污染来源

二恶英类由210种同系物和异构体组成，其中17种（7种PCDDs、10种PCDFs）具强毒性，以2,3,7,8-四氯代二苯并对二恶英（2,3,7,8-TCDD）的毒性当量（TEQ）最高。这类化合物化学稳定，难溶于水、易溶于脂肪，进入环境后会在土壤有机质中长期富集，半衰期可达数年至数十年。

土壤中二恶英主要来源有四类：工业排放（钢铁冶炼、氯碱工业等废气沉降）、农药与化工产品使用（历史含氯农药释放）、垃圾焚烧（municipal solid waste incineration，MSWI）尾气沉降，以及污染场地迁移扩散（电子垃圾拆解场、化工遗留场地的雨水冲刷或地下水渗透）。

不同来源的二恶英分布特征差异明显：工业排放多集中在0-20cm表层土壤，化工场地则可能穿透至20-100cm深层。修复项目需先通过历史资料和前期检测预判污染范围，为后续采样提供依据。

土壤修复项目中二恶英检测验收的适用标准

国内二恶英检测验收主要依据三类标准：土壤环境质量标准、危险废物鉴别标准、修复技术规范配套标准。

建设用地修复核心依据是《土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准（试行）》（GB 36600-2018），其中居住用地二恶英筛选值为0.5ng TEQ/kg、管制值5ng TEQ/kg；工业用地筛选值1ng TEQ/kg、管制值10ng TEQ/kg。农用地修复需结合《食品安全国家标准 食品中污染物限量》（GB 2762-2017），间接评估土壤对农产品的影响。

修复过程产生的固体废物（如热脱附残渣）需参考《危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别》（GB 5085.3-2007），其二恶英浸出限值为0.5ng TEQ/L，超标则按危险废物处置。

地方标准可能更严格，以上海市《建设用地土壤污染风险管控标准》（DB31/T 1281-2021）为例，居住用地二恶英筛选值为0.3ng TEQ/kg，低于国家标准。修复项目需在前期风险评估中明确验收标准，确保符合用地类型要求。

二恶英检测的采样技术要求

采样需遵循“代表性、客观性、可重复性”原则，关键要点覆盖布点、工具、深度、保存全流程。

采样点布设结合污染特征：均匀污染场地用网格布点（如10m×10m间距），非均匀场地（如化工遗留地）在原生产车间、储罐区等加密布点。布点前需收集场地历史资料和前期检测数据，确保覆盖高风险区域。

采样工具需用不锈钢或聚四氟乙烯（PTFE）材质，避免塑料工具（如聚乙烯）中的增塑剂干扰检测。采样时去除表面植被、石块，采集新鲜土壤，每个样品至少1kg，满足预处理和重复分析需求。

采样深度根据污染深度确定：表层0-20cm必采，若深层（20-100cm）有污染则需采集，深度可通过钻探或电法勘探获取。样品装入棕色玻璃罐或PTFE容器，密封后4℃冷藏运输，24小时内送实验室，保存期不超7天，长期保存需-20℃冷冻。

采样记录需详细填写GPS坐标、深度、时间、土壤类型、天气、人员等信息，确保样品可追溯。

样品预处理与分析方法选择

土壤二恶英浓度极低（ng/kg级），基质复杂，需通过预处理去除干扰、富集目标物，再进行分析。

预处理步骤为：风干（通风无扬尘处3-5天）→研磨（玛瑙研钵）→过100目尼龙筛→提取→净化→浓缩。提取常用加速溶剂萃取（ASE，温度100℃、压力1500psi、循环2次，1小时完成）或索氏提取（48小时），溶剂用正己烷-二氯甲烷（1:1）；净化用硅胶柱（除极性杂质）、氧化铝柱（除芳烃）、活性炭柱（富集二恶英），最后氮吹浓缩至100μL以下，加入¹³C标记内标。

分析方法采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法（ID-HRGC-HRMS），这是国际金标准：HRGC分离同系物与异构体（如2,3,7,8-TCDD与其他异构体），HRMS检测分子量（分辨率≥10,000），内标校正提取与分析损失。方法检出限可达0.1ng TEQ/kg，满足低浓度检测需求。

方法验证需测回收率（基质加标70%-130%）、检出限（3倍信噪比）、精密度（RSD≤20%）。例如某实验室用ASE-活性炭柱-ID-HRGC-HRMS法，2,3,7,8-TCDD回收率85%，检出限0.05ng TEQ/kg，RSD12%，符合HJ 168-2020要求。

检测过程中的质量控制与质量保证

QC/QA是二恶英检测的“生命线”，需覆盖采样、预处理、分析全流程，确保数据准确可靠。

空白控制：现场空白用未污染土壤带至现场操作，评估采样污染；实验室空白用溶剂代替土壤，评估环境干扰。空白浓度需低于方法检出限，否则排查污染来源（如工具、空气、溶剂）。

平行样控制：每批≤20个样品做10%平行样（至少1个），相对偏差≤20%，评估采样与预处理重复性。例如某样品浓度1.2ng TEQ/kg，平行样1.1ng TEQ/kg，偏差8.3%，符合要求。

加标回收控制：每批做基质加标，回收率70%-130%，评估基质效应。若回收率低于70%，需延长萃取时间或增加溶剂体积；高于130%，需检查交叉污染。

标准物质与仪器校准：用有证标准物质（如EPA CRM 4688）确保标准准确性；气相色谱柱效通过苯-甲苯分离度测试（≥1.5），质谱分辨率用全氟三丁胺（PFTBA）校准（≥10,000）。实验室需参加能力验证（如中国环境监测总站计划），确保检测能力达标。

验收环节的二恶英浓度判定规则

二恶英检测结果判定需严格遵循“标准对照、数据有效、结论明确”原则，避免主观判断。

对照标准限值：修复后浓度需达前期确定的修复目标值（如GB 36600筛选值）。例如居住用地目标值0.5ng TEQ/kg，检测结果0.4ng则符合，0.6ng需进一步核查。

数据有效性：仅符合QC/QA要求的数据有效。若平行样偏差25%（超20%）或空白浓度超检出限，结果无效，需重新采样分析。

超标处理：若结果超标，先确认采样与分析是否规范，再重新采2个平行样检测。仍超标则分析原因（如修复工艺未达标、污染羽未清除），采取补充修复（如增加热脱附温度或时间）。

验收报告需含项目概况、检测依据、采样与预处理方法、分析方法、QC/QA情况、浓度值、判定结论，由授权签字人签字并盖CMA章，确保法律效力。