固体废物填埋场周边土壤中二恶英检测监测方案

二恶英是一类具有强致癌性与生物蓄积性的持久性有机污染物，固体废物填埋场因垃圾降解、渗滤液渗漏或废气沉降，易成为周边土壤二恶英的潜在污染源。为精准评估填埋场对土壤环境的影响，需构建覆盖布点、采样、分析、质控全流程的科学监测方案，既规避污染干扰，又确保数据可靠。本文结合填埋场环境特征与二恶英污染规律，详细阐述监测方案的关键环节，为实际工作提供可操作的技术指导。

监测范围与布点原则

监测范围需以填埋场边界为起点，结合主导风向、地形与敏感目标延伸，通常覆盖边界外500-800m区域（大型填埋场可扩至1000m）。布点需遵循四大原则：一是梯度布点，按0-50m（紧邻区）、50-200m（近邻区）、200-500m（远邻区）设置梯度，每个梯度设3-5个点，反映污染随距离的衰减规律；二是主导风向优先，下风向区域布点密度高于上风向（如东南风主导时，下风向每20m1点，上风向每50m1点）；三是敏感点针对性布点，在居民区、农田、饮用水源地等敏感目标周边50m内设1-2个点；四是地形适配，丘陵地区需在坡底、谷地等易沉积区域增加布点。例如平原地区某大型填埋场，主导风向东南风，监测范围延伸至边界外800m，下风向设0-50m（3点）、50-200m（4点）、200-800m（5点），上风向设0-50m（2点）、50-200m（2点），东侧100m的村庄设2点。

土壤样品采集方案

采样深度以表层0-20cm为主（反映近期污染），若怀疑深层污染（如防渗层破损），需采集20-50cm、50-100cm深层土壤。采样工具必须用不锈钢或玻璃材质（避免塑料污染），使用前用丙酮浸泡30分钟、超纯水冲洗晾干。每个点采集1kg湿重样品，用“梅花点法”在1m范围内取5个子样混合，去除石块、植物残体后装入棕色玻璃瓶。重复样比例为10%（每20个点设2个），确保结果重复性。采样时禁止吸烟、使用化妆品，避免样品接触衣物或塑料袋——例如用不锈钢土钻钻至20cm，剥去外层污染土壤，取中间部分混合，贴标签标注编号、时间、深度与采样人。

样品制备与保存技术

样品制备需严格规避污染：风干时铺在不锈钢盘上，厚度≤2cm，室温通风橱内晾干（5-7天），每天翻动2次；研磨用玛瑙研钵，过100目尼龙筛（避免玻璃筛吸附）；分装后装入棕色玻璃瓶密封。保存条件为-20℃冷冻（防止二恶英降解），30天内完成分析；运输用保温箱加冰袋，保持低温。例如风干后的样品用玛瑙研钵磨至粉末，过筛后装瓶，贴标签注明“样品编号：S01，深度：0-20cm，采样时间：2024-03-15”，放入-20℃冰箱保存。

二恶英分析方法选择

二恶英检测需用高分辨气相色谱-高分辨质谱法（HRGC-HRMS），符合GB 5009.205-2013或HJ 77.1-2008标准。提取用索氏提取（正己烷-二氯甲烷1:1，24小时）或加速溶剂萃取（100℃、1500psi，循环2次）；净化用硅胶柱（120℃活化4小时）+氧化铝柱（200℃活化4小时）串联，去除脂肪、色素干扰；浓缩用旋转蒸发仪（40℃）+氮吹仪至100μl，加入13C内标物。检测时，色谱柱用DB-5MS（60m×0.25mm×0.25μm），载气氦气（≥99.999%），流速1ml/min；质谱分辨率≥10000，EI电离，SIM模式监测特征离子（如2,3,7,8-TCDD的m/z 320.9723）。内标法定量，计算总毒性当量（TEQ）——例如样品中2,3,7,8-TCDD浓度为0.5pg/g，TEF为1，贡献0.5pg TEQ/g；其他同系物按TEF累加，得到总TEQ值。

质量控制与质量保证体系

质控需覆盖全流程：全程序空白（每批1个，从采样到分析），浓度需低于方法检出限（MDL，如0.1pg TEQ/g）；实验室空白（每批1个），验证环境清洁度；平行样（10%比例），相对偏差≤20%；加标回收（每批2个），回收率70%-130%；每10个样品插入有证标准物质（如NIST SRM 2974a），确保结果在证书范围内。仪器每天用标准溶液校准，每6个月全面校准；检测人员需持二恶英培训证书——例如某批20个样品，做1个全程序空白（TEQ 0.05pg/g＜MDL）、1个实验室空白、2个平行样（RSD 15%）、2个加标回收（85%、92%），符合EPA要求。

数据处理与结果判读

数据处理需扣除空白值（空白＜MDL按0计），用内标回收率校准损失（如内标回收率80%，样品浓度×1/0.8），再按WHO TEF计算总TEQ。结果判读参考：一是本底值对比（与投产前监测值比，增幅＞50%需关注）；二是标准限值（GB 36600-2018中居住用地筛选值1pg TEQ/g、管制值5pg TEQ/g）；三是梯度变化（浓度随距离降低说明填埋场是源，反之需排查其他污染源）。例如某点TEQ 1.2pg/g，超过筛选值，需收集土壤pH、有机质数据做风险评估——若为农用地，还需参考农用地土壤标准。

监测频率与周期设置

新建填埋场投产前做本底监测；运营期前3年每年1次，连续3次稳定则每2年1次；闭场后前5年每年1次，之后每3年1次。敏感点（居民区、学校）每年1次，不受其他周期影响。例如某填埋场2020年投产，2019年本底监测，2020-2022年每年1次，2023年结果稳定调整为每2年1次；若2025年敏感点浓度增幅60%，则当年增加1次监测。

异常结果的调查与处理

异常结果（超标准、增幅＞50%、平行样RSD＞20%）需先验证数据可靠性：检查采样、分析记录与仪器状态，若空白、平行样正常则加密布点（异常点周围50m加5个点，测深层土壤）。排查污染源时，检查填埋场防渗层（是否渗漏）、废气处理（是否达标）、垃圾填埋（是否含危险废物）——例如某点TEQ 3pg/g，验证数据可靠后，测深层土壤TEQ 5pg/g，发现防渗膜破损渗滤液泄漏，需修复防渗层、清理渗滤液，用热脱附修复污染土壤（加热至300℃挥发二恶英），修复后监测确保浓度低于筛选值。