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食品中塑化剂检测需要哪些项目和标准

三方检测机构-岳工 2023-04-03

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塑化剂(邻苯二甲酸酯类,PAEs)是塑料工业中常用的增塑剂,可通过包装材料迁移、生产设备污染等途径进入食品。长期摄入PAEs可能干扰内分泌系统、影响生殖发育,因此食品中塑化剂检测是保障食品安全的关键环节。而明确检测项目与遵循标准,是准确识别风险、避免误判的核心前提。本文结合实际检测需求,梳理食品中塑化剂检测的核心项目及国内外主要标准,为行业实践提供参考。

食品中需检测的常见塑化剂项目

食品中塑化剂检测以邻苯二甲酸酯类(PAEs)为核心,这类物质占全球塑化剂总用量的80%以上,也是食品污染的主要来源。其中,邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)是最常用的品种,广泛用于PVC包装、塑料管道,因脂溶性强、迁移性高,成为食品中最易检出的塑化剂。

邻苯二甲酸二丁酯(DBP)常用于乙烯基胶粘剂、涂料,分子量小、易溶于水,更易从包装材料迁移到水性食品(如饮料、果汁)中。邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)多应用于人造革、地板,其迁移性介于DEHP与DBP之间,也是法规重点管控的项目。

高分子量PAEs如邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP),虽迁移速度慢,但在高温(如油炸食品)或长期接触(如食用油储存)条件下仍会释放,因此被纳入常见检测范围。此外,邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)常用于玩具塑料,若食品接触此类材料,也需检测。

部分特殊食品(如婴幼儿食品)还会检测低分子量PAEs,如邻苯二甲酸二乙酯(DEP)——虽主要用于化妆品,但可能通过交叉污染进入食品,因此在敏感度高的食品中需额外覆盖。

检测项目的选择依据

检测项目的确定首先基于法规强制要求。中国《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》(GB 2760-2014)明确禁止塑化剂作为食品添加剂,因此需检测可能通过迁移或违规添加进入食品的PAEs;《食品接触材料及制品 邻苯二甲酸酯的测定和迁移量的测定》(GB 31604.30-2016)则直接规定了食品接触材料中PAEs的迁移限量,指导食品中对应项目的检测。

毒理学数据是另一关键依据。欧盟REACH法规将DEHP、DBP、BBP列为“生殖毒性1B类”,将DINP、DIDP、DNOP列为“生殖毒性2类”,这些分类决定了它们的限量要求——例如DEHP的每日耐受摄入量(TDI)为0.025mg/kg bw,因此食品中DEHP的检出值需低于该限量对应的浓度。

实际污染情况也会影响项目选择。国内曾发生多起白酒中DEHP超标的案例,原因是生产中使用含DEHP的塑料管道,因此白酒检测中DEHP成为必测项目;食用油因易吸附脂溶性PAEs,DEHP、DBP、DINP的检测频率显著高于其他食品。

消费人群的敏感度同样重要。婴幼儿食品对塑化剂更敏感,因此需检测欧盟法规限制的全部6种PAEs(DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP),而普通食品可能仅检测前3种高风险品种。

国内食品塑化剂检测的主要标准

《食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定》(GB 5009.271-2016)是国内食品塑化剂检测的基础方法标准,适用于各类食品中16种PAEs的测定,包括DEHP、DBP、BBP等常见品种。该标准规定了气相色谱-质谱法(GC-MS)和液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)两种方法——GC-MS适用于挥发性较好的PAEs,LC-MS/MS则用于分子量较大的DINP、DIDP。

《食品接触材料及制品 邻苯二甲酸酯的测定和迁移量的测定》(GB 31604.30-2016)主要针对食品接触材料,但迁移量测定方法也适用于食品本身。例如,检测食品中塑化剂是否来自包装时,需参考该标准的迁移试验条件(如模拟液选择、温度、时间)。

《白酒中邻苯二甲酸酯类物质的测定》(GB/T 21911-2008)是针对特定食品的细化标准,适用于白酒中16种PAEs的测定,其前处理采用固相萃取净化,更符合白酒的基质特点——例如白酒中的酒精会干扰检测,固相萃取可有效去除酒精杂质。

此外,GB 2760-2014虽未直接规定检测方法,但明确了食品中PAEs的限量(如DEHP不得超过0.3mg/kg),是检测结果判定的核心依据。

国际通用的塑化剂检测标准

国际标准化组织(ISO)发布的ISO 13853:2012《塑料 邻苯二甲酸酯的测定 气相色谱-质谱法》是全球广泛参考的方法标准,适用于塑料材料中PAEs的测定,食品接触材料及食品检测也常采用其技术要求。

欧盟的EN 14372:2004《儿童用品 邻苯二甲酸酯的测定》虽针对儿童玩具,但检测方法的准确性高,也用于食品接触材料的PAEs检测。该标准规定用溶剂萃取结合GC-MS测定DEHP、DBP等6种PAEs,与国内GB 5009.271的方法兼容。

美国FDA的21 CFR 177.1210《聚氯乙烯塑料中的添加剂》规定了食品接触PVC中塑化剂的限量(如DEHP用量不得超过塑料重量的30%),而ASTM D7083-04《用气相色谱-质谱法测定聚氯乙烯中邻苯二甲酸酯的标准试验方法》是FDA认可的检测方法,适用于食品接触PVC材料的塑化剂检测。

日本《食品卫生法》规定了食品中PAEs的限量,检测方法参考厚生劳动省的《食品中化学物质残留检测方法》,采用GC-MS测定DEHP、DBP等8种PAEs,与国际标准保持一致。

不同食品基质的检测项目调整

油脂类食品(食用油、油炸食品、奶油)是塑化剂的高风险载体——PAEs具有脂溶性,易溶于油脂并长期残留。这类食品的检测重点为DEHP、DBP、DINP,其中DEHP的限量最严格(GB 2760规定油脂中DEHP不得超过1.5mg/kg)。例如某品牌花生油检测中,DEHP含量达2.3mg/kg,原因是使用含DEHP的PVC包装瓶,油脂吸附后超标。

水性食品(矿泉水、果汁、饮料)的塑化剂污染主要来自包装迁移,低分子量PAEs(如DBP、DEP)更易溶于水。因此检测项目以DBP、DEP为主,限量通常为0.3mg/kg(GB 31604.30规定水性模拟液中DBP迁移量不得超过0.3mg/kg)。例如某果汁饮料中DBP含量0.45mg/kg,追溯原因是PET瓶密封胶圈含DBP,迁移至饮料中。

含酒精食品(白酒、果酒)的塑化剂风险更高——酒精会破坏塑料分子结构,促进PAEs迁移。这类食品的检测项目包括DEHP、DBP、BBP,其中DEHP是重点。国内曾有白酒企业DEHP检出值达1.2mg/kg,超过GB 2760规定的0.3mg/kg限量,原因是生产管道含DEHP。

婴幼儿食品(婴儿奶粉、辅食)对塑化剂敏感度极高,需检测欧盟限制的全部6种PAEs,且限量更严格(欧盟规定婴幼儿食品中DEHP不得超过0.1mg/kg)。例如某婴儿米粉中DINP含量0.15mg/kg,虽未超国内标准,但不符合欧盟出口要求被退回。

检测前处理的标准符合性要求

前处理是塑化剂检测的关键环节,直接影响结果准确性。GB 5009.271-2016规定了详细的前处理方法:固体样品(饼干、奶粉)用正己烷超声提取,液体样品(饮料、白酒)用乙腈提取,油脂样品用凝胶渗透色谱(GPC)净化——去除油脂中的甘油三酯,避免干扰GC-MS检测。

快速检测常用的QuEChERS方法(快速、简便)也需符合标准回收率要求——GB 5009.271规定回收率需在70%-120%之间。例如用QuEChERS检测果汁中的DBP,回收率需达85%以上才能保证结果准确。

避免前处理污染是核心。塑料器皿(离心管、吸头)可能含PAEs,因此需用玻璃器皿;提取溶剂需用色谱纯级别,避免溶剂中的痕量DEHP导致空白样品检出值偏高。例如正己烷中的DEHP杂质可能让空白样品检出0.05mg/kg,影响低浓度样品的判断。

复杂基质(辣椒酱、豆瓣酱)需增加净化步骤。例如检测辣椒酱中的DEHP时,需先用正己烷提取,再用弗罗里硅土小柱净化——去除辣椒素等极性杂质,确保GC-MS的色谱峰分离度符合标准要求(峰宽≤0.5分钟,信噪比≥10)。

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