生活饮用水中塑化剂检测需要注意哪些事项

塑化剂（主要为邻苯二甲酸酯类，PAEs）是塑料工业常用增塑剂，可通过包装迁移、管道溶出等进入生活饮用水，长期摄入可能干扰内分泌。准确检测塑化剂是保障饮水安全的关键，但过程易受污染、基质干扰等影响。本文结合实践，从样品采集、方法选择、质量控制等方面，梳理生活饮用水中塑化剂检测的核心注意事项，为实验室规范操作提供参考。

样品采集与保存的细节控制

样品采集是塑化剂检测的第一步，也是污染高发环节。采集工具需用硼硅酸盐玻璃或316不锈钢容器，禁用塑料——塑料容器会溶出塑化剂污染样品。容器使用前需经重铬酸钾洗液浸泡24小时，超纯水冲洗至中性，120℃烘干备用。

采集时要弃去管道滞留水（放水3-5分钟），避免曝气或振荡，防止半挥发性塑化剂（如DBP）挥发损失。采样量不少于500ml，装满容器减少头部空间。采集后立即4℃冷藏、避光，24小时内完成前处理；若超期，加0.01%叠氮化钠抑制微生物，避免代谢物干扰。

运输用保温箱保低温，避免温度波动。实验室收到样品后48小时内提取，超过7天需重新采样——长期保存会导致低浓度样品结果偏低，尤其是DEHP等脂溶性塑化剂。

检测方法的合理选择与验证

常用检测方法有GC-MS和HPLC-MS/MS。GC-MS适合半挥发性PAEs（如DMP、DBP），成本低、分辨率高；HPLC-MS/MS适合极性强或热不稳定的（如DEHP），检出限更低（ng/L级）。选择前需验证方法性能：线性范围覆盖0.1-100ng/ml，检出限满足GB 5749-2022要求（如DEHP限值8μg/L），回收率80%-120%，精密度RSD≤10%。

前处理方法需匹配检测技术：GC-MS常用固相萃取（SPE），选HLB柱富集，用乙腈-甲醇洗脱；HPLC-MS/MS可用QuEChERS法，快速处理大量样品。前处理时要优化活化、上样流速（1-2ml/min），确保目标物充分吸附。

试剂与实验材料的纯度把控

试剂需选色谱纯，用前做空白验证——若试剂空白塑化剂超检出限，需更换或二次蒸馏。SPE柱、滤膜选“无塑化剂”款：SPE柱用玻璃柱，滤膜用玻璃纤维膜（GFF），禁用硝酸纤维素膜（含PAEs）。

玻璃器皿预处理要彻底：重铬酸钾洗液浸泡后，用甲醇冲洗2次，120℃烘干，避免接触塑料。移液枪头、离心管选聚丙烯（PP）材质，用前甲醇超声10分钟，去除脱模剂残留。

仪器的校准与日常维护

GC-MS每月用PFTBA校准质谱质量轴，误差≤0.1u；每周校准载气流量（氦气1.0-1.5ml/min），检查色谱柱性能——柱效下降时（峰宽增加），需180℃老化2小时。HPLC-MS/MS每月用利血平校准离子源灵敏度，每周检查泵压力（波动≤5%），定期冲洗色谱柱（甲醇-水90:10）。

每次检测前用标准溶液验证仪器：保留时间偏差≤0.1分钟，峰面积RSD≤5%，否则调整柱温或流动相比例。进样口隔垫每50次更换，防止碎屑污染；进样针每周甲醇超声清洗，避免堵塞。

基质效应的识别与消除

生活饮用水中的腐殖酸、无机盐会干扰检测：腐殖酸竞争SPE柱吸附位点，无机盐抑制ESI离子化。识别基质效应可用“柱后灌注法”——连续注入标准液，同时进空白水样，信号降20%以上即存在抑制。

消除策略有三种：一是SPE富集，用HLB柱淋洗去除极性杂质；二是基质匹配标准曲线，把标准液加空白水样中，模拟基质影响；三是同位素内标（如d4-DEP），通过内标与目标物峰面积比，校正回收率变化。高基质样品可稀释2-5倍，但需保证浓度高于检出限。

空白对照的严格设置

空白是排查污染的关键，需设三类：试剂空白（加试剂不加样）、器皿空白（超纯水加器皿）、现场空白（采样时带超纯水，同步骤处理）。每批样品（≤20个）至少1个试剂空白、1个器皿空白、1个现场空白。

空白值需≤检出限，现场空白≤样品浓度10%。若试剂空白超标的，说明溶剂不纯；现场空白超标的，可能是运输时接触塑料保温箱。空白结果要随样品记录，超标则该批结果作废。

质量控制的全程落实

质量控制要贯穿全程：每批样品加2-3个加标样，回收率GC-MS需80%-120%，HPLC-MS/MS70%-130%；做10%平行样，RSD≤10%；每3个月用有证标准物质（如GBW08608）验证，偏差≤10%；每年参加能力验证（如CNAS T0910），确保结果可比。

异常结果要追溯：若样品DEHP浓度50μg/L（限值8μg/L），需检查采样记录（是否采到污染水）、前处理（是否用了塑料容器）、仪器参数（是否进样过量），二次检测仍偏高要通知供水部门调查。

人员操作的规范化要求

实验人员需培训考核，熟悉GB/T 5750.8-2023标准。操作时戴无粉乳胶手套，禁用塑料手套（含塑化剂）；接触样品容器前要洗手，避免汗液污染。

前处理在通风橱进行，橱内不放塑料物品；液液萃取要充分振荡，但避免乳化（加1g氯化钠破乳）。记录要完整：采样时间、试剂批号、仪器参数、空白与QC结果，保存不少于5年，便于追溯。