CMA认证资质现场评审时检测结果不确定度的核查

CMA认证是检验检测机构资质认定的关键环节，其中检测结果不确定度的核查直接关系到机构检测数据的可靠性与公正性，是现场评审的核心要点之一。本文围绕CMA现场评审中不确定度核查的具体要求、评定过程及常见问题，梳理核查的关键维度与实操要点，为机构做好迎审准备提供参考。

核查不确定度评定的覆盖范围

CMA现场评审中，首先核查机构不确定度评定的覆盖范围是否完整。需覆盖所有主要检测参数，包括强制标准要求的关键项目（如水质GB 3838中的COD、氨氮）、客户高频委托的参数（如食品中的铅、镉）及结果易波动的参数（如环境空气的PM2.5）。若机构遗漏某一重要参数的评定，评审会要求补充。

同时，覆盖范围需延伸至不同检测方法。同一参数采用不同方法（如COD的重铬酸钾滴定法与快速消解分光光度法）时，因方法原理、操作步骤差异，不确定度来源不同，需分别开展评定。例如滴定法的不确定度主要来自滴定管的体积误差、指示剂终点判断，而分光光度法更多受标准曲线线性、仪器吸光度稳定性影响，分开评定才能真实反映各方法的不确定度水平。

核查不确定度评定过程的合理性

评定过程的合理性是核查核心。需确认机构是否遵循《测量不确定度表示指南》（GUM）的要求，完整识别所有主要不确定度来源：样品制备（如萃取效率、消解完全性）、仪器校准（如天平的分度值、色谱仪的保留时间重复性）、试剂与标准物质（如标准溶液的浓度不确定度、试剂的纯度）、人员操作（如移液管的使用准确性、滴定终点的判断）、环境条件（如温度对体积的影响、湿度对称量的影响）。

量化各不确定度分量时，需使用实际数据而非估计值。例如仪器校准的不确定度应取自校准证书的最大允许误差（MPE），而非通用手册中的理论值；重复测量的标准偏差需基于至少6次独立测量的数据计算，而非仅用2-3次测量结果。若机构用估计值替代实际数据，评审会判定评定过程不严谨。

核查不确定度与实际检测的关联性

不确定度评定需紧密结合机构的实际检测条件，不能照搬文献或其他机构的结果。例如机构使用某品牌的高效液相色谱仪检测食品中的黄曲霉毒素，评定时需用该仪器的实际校准数据（如柱效、进样重复性），而非其他品牌仪器的参数；若机构采用超声萃取法处理样品，需考虑萃取时间、功率对结果的影响，而非忽略前处理步骤的不确定度。

针对复杂样品，需重点核查前处理环节的不确定度。例如土壤中多环芳烃的检测，前处理包括索氏提取、浓缩、净化，每个步骤都可能引入误差，评定时需通过回收率实验量化提取效率的不确定度，通过空白试验评估净化过程的污染风险。若机构未考虑复杂样品的前处理影响，会导致不确定度评定结果偏离实际。

核查不确定度表述的规范性

不确定度的表述需符合CMA要求。报告中需明确给出扩展不确定度（U）、包含因子（k，通常取2）及置信水平（如95%），例如“黄曲霉毒素B1的检测结果为5.2μg/kg，扩展不确定度U=0.3μg/kg（k=2，置信水平95%）”。若仅写“不确定度0.3μg/kg”，未说明k值，评审会判定表述不规范。

有效数字的位数需与检测结果匹配。检测结果的有效数字反映其准确程度，不确定度的有效数字通常取1-2位。例如检测结果为123mg/L（三位有效数字），不确定度应表述为1.2mg/L（两位）或1mg/L（一位），而非1.234mg/L（四位），避免因有效数字过多误导结果使用者。

核查不确定度评定的人员能力

人员能力直接影响评定质量。评审时会通过提问、查看培训记录核查：评定人员是否接受过不确定度专项培训（如参加过CNAS或认可机构的GUM培训），是否理解标准不确定度、扩展不确定度、方差合成等基本概念；是否参与过实际检测操作，能否准确识别本机构检测流程中的不确定度来源。

例如评审员可能询问：“你在评定食品中铅的不确定度时，如何考虑样品前处理中的消解不完全问题？”若人员能回答“通过做加标回收实验，计算回收率的标准偏差，将其作为前处理的不确定度分量”，则说明能力达标；若无法回答或回答错误，需补充培训后重新评定。

核查不确定度数据的记录完整性

完整的记录是评定有效性的支撑。需核查机构是否保留不确定度评定的原始资料：不确定度来源识别表、各分量的计算过程（如标准曲线的线性回归方程、重复测量的计算表格）、校准证书复印件、标准物质证书、回收率实验数据、培训记录等。

例如评审时要求机构提供“某批次饮用水中总硬度不确定度评定的原始记录”，机构需能拿出：标准溶液的浓度证书（显示不确定度为0.001mol/L）、滴定管的校准证书（显示体积误差为±0.02mL）、6次重复测量的原始数据（如10.1、10.2、10.3、10.0、10.2、10.1mmol/L）及计算过程（标准偏差为0.1mmol/L）。若无法提供原始记录，评审会判定评定结果不可靠。

核查不确定度的验证情况

不确定度评定需通过验证确认合理性。机构需采用实验室间比对、能力验证、重复测量或加标回收等方式，验证评定的不确定度是否与实际结果一致。例如参加能力验证时，若机构的结果在“参考值±扩展不确定度”范围内，说明评定的不确定度合理；若结果超出范围，需重新审查不确定度来源，补充遗漏的分量。

例如机构评定的水中COD不确定度为U=5mg/L（k=2），参加某能力验证时，参考值为100mg/L，机构结果为103mg/L，处于100±5mg/L范围内，验证通过；若机构结果为110mg/L，超出范围，则需检查是否遗漏了消解时间不足、滴定管未校准等不确定度来源，修正评定结果。