工业废水有毒有害物质检测前处理技术规范说明

工业废水成分复杂，包含重金属、挥发性有机物、持久性有机污染物等有毒有害物质，其检测准确性直接依赖前处理环节的规范性若操作不当，易导致目标物损失、干扰物残留或检测值偏差，因此需严格遵循技术规范。本文围绕前处理核心环节，详细说明样品采集、均化分样、消解、萃取、净化及浓缩的具体操作准则，为实验室标准化操作提供参考。

样品采集与保存的规范性要求

样品采集需保证代表性与稳定性。采集点应覆盖生产车间排水口、总排口、污水处理设施进出口等关键工段，每个点位采集3-5次平行样，单次采集量不低于500ml（满足重复检测及多项目分析）。含挥发性有机物（如苯、甲苯）的废水需用棕色玻璃采样瓶，采样时避免气泡（减少挥发）并立即密封；重金属（如铅、镉）废水需加浓硝酸调pH至1-2（防金属沉淀）；氰化物废水需加氢氧化钠调pH至12以上（抑制挥发）。保存条件方面，有机污染物样品4℃冷藏且24小时内检测，重金属样品4℃保存不超过7天，避免阳光直射。

均化与分样的操作准则

工业废水常含悬浮物或油类，均化需消除颗粒不均。有悬浮物的废水用10000-15000rpm高速均质机处理2-3分钟，或40kHz超声振荡器处理5-10分钟，确保颗粒≤10μm；含油废水先静置30分钟取中层水相再均化。分样需在无菌超净台操作，用一次性移液管或自动分液器，体积误差≤±1%。分样后标记编号、体积及日期，剩余样品密封保存至结果确认无误。

消解技术的合规性控制

消解目的是破坏有机物、释放结合态重金属。有机含量高的废水（如印染废水）用硝酸-高氯酸（4:1）体系，含金属氧化物的废水（如电镀废水）用盐酸-硝酸（3:1）体系。电热板消解需逐步升温（100℃升至180℃），避免暴沸；微波消解设程序升温（5分钟到120℃，保持5分钟，再到180℃保持15分钟），压力控制2-3MPa。消解完全判断为溶液澄清、无棕褐色残渣，每次需做试剂空白（超纯水加相同试剂），空白值需低于方法检出限1/3（如检出限0.01mg/L，空白≤0.003mg/L）。

萃取方法的标准化执行

萃取用于分离有机污染物，液液萃取需匹配目标物极性：非极性（苯系物）用二氯甲烷，极性（苯酚）用乙酸乙酯。每次萃取剂体积为样品1/5（50ml样品加10ml萃取剂），手摇震荡1-2分钟或150rpm振荡器震10分钟，静置分层10分钟后收集有机相。有机相用400℃灼烧4小时的无水硫酸钠脱水（10ml有机相加1g），搅拌后静置30分钟过滤。固相萃取（SPE）时，C18柱先用5ml甲醇活化、5ml超纯水平衡，上样速度1-2ml/min，上样后用5ml超纯水冲洗，再用5ml甲醇-二氯甲烷（1:1）洗脱。

净化过程的杂质去除准则

净化需去除腐殖酸、无机盐等干扰物。煤化工废水含腐殖酸用HLB柱（亲水性-亲脂性平衡），电镀废水含无机盐用SAX离子交换柱。HLB柱先6ml乙腈活化、6ml超纯水平衡，上样速度≤1ml/min，避免穿透；洗脱用梯度（水→甲醇→乙腈），逐步带出目标物。净化后洗脱液经0.45μm有机滤膜过滤，去除微小颗粒。

浓缩步骤的回收率保障

浓缩用于提高低浓度污染物检出率，需避免挥发损失。旋转蒸发适用于≥10ml有机相，温度设为溶剂沸点下5-10℃（二氯甲烷沸点40℃，设35℃），转速50-100rpm，浓缩至1ml（不蒸干）；氮吹适用于≤5ml样品，用99.99%高纯氮，吹气量1-2L/min，温度30℃，浓缩至0.5ml停止。浓缩后用原萃取剂定容至1ml，需做加标回收验证（加已知浓度标准），回收率需70%-120%（如加标1mg/L，测得0.7-1.2mg/L），否则调整温度或吹气量。