工业废水水体检测中总铬的检测步骤及安全注意事项

工业废水中的总铬（包括三价铬与六价铬）是典型重金属污染物，六价铬具强氧化性与致癌性，三价铬也易转化为六价铬，过量排放会破坏水体生态、威胁人体健康。准确检测总铬含量是工业废水达标排放的关键。本文结合国标《水质 总铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法》（GB 7466-87），详细梳理检测全步骤，并聚焦操作中的安全要点，为一线人员提供实操指引。

检测前的试剂与仪器准备

总铬检测需提前备齐专用仪器：具540nm波长的可见分光光度计（需校准波长）、可调温电炉（或恒温消解仪）、50ml/100ml容量瓶（需校准容积）、1ml/2ml/5ml刻度移液管（用待移液润洗2-3次）、10mm石英比色皿（无划痕）。

试剂需选分析纯及以上级别：浓硫酸（ρ=1.84g/ml）、浓硝酸（ρ=1.42g/ml）、0.02mol/L高锰酸钾溶液（称0.316g高锰酸钾溶于100ml水，煮沸10分钟冷却，暗处保存）、0.05mol/L亚硝酸钠溶液（0.345g亚硝酸钠溶于100ml水）、0.2%二苯碳酰二肼丙酮溶液（0.2g溶质溶于100ml丙酮，现配现用，棕色瓶保存）、100mg/L铬标准储备液（购有证标准物质）、1.0mg/L铬标准使用液（临用前稀释储备液100倍）。

注意：二苯碳酰二肼溶液对光敏感，24小时内使用；高锰酸钾溶液每两周标定一次，颜色变浅需重配。

样品的采集与预处理

采样遵循《水质 采样技术规范》（GB 12998-91）：用硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶，插入水面30-50cm采样，装至瓶容积80%，立即加浓硝酸酸化至pH<2（每100ml水样加1ml硝酸），密封标注信息。

预处理核心是消解（破坏有机物、氧化三价铬为六价铬）：取50ml酸化水样于150ml锥形瓶，加5ml浓硝酸、2ml浓硫酸，摇匀；通风橱内石棉网上小火加热至冒白烟（体积剩10ml左右），若紫红色褪去（高锰酸钾不足），补加高锰酸钾至保持紫红色。

消解完成冷却后，加1ml亚硝酸钠溶液至紫红色褪去（还原过量高锰酸钾）；将溶液转移至50ml容量瓶，用去离子水冲洗锥形瓶3次，定容摇匀。

提醒：消解不能蒸干，否则铬附着瓶壁导致结果偏低；补高锰酸钾需待溶液冷却，避免剧烈反应。

标准曲线的绘制

取7支50ml容量瓶，编号0-6，分别加0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml铬标准使用液（对应0-5.0μg铬）；每瓶加1ml浓硫酸摇匀，再加2ml二苯碳酰二肼溶液，摇匀后室温放置10分钟（反应完全且稳定）。

分光光度计预热30分钟，调波长540nm，用0号空白液校准零点；将溶液倒入比色皿（润洗2次），依次测吸光度。

以铬含量（μg）为横坐标、吸光度为纵坐标绘标准曲线，算回归方程（如y=0.123x+0.002，r=0.9995），确保r≥0.999。

样品的测定与结果计算

取预处理后的消解液10ml（浓度高则减取样量，如5ml）于50ml容量瓶，加1ml浓硫酸摇匀，再加2ml二苯碳酰二肼溶液，放置10分钟后测吸光度。

将吸光度代入回归方程得容量瓶中铬含量（μg），按公式算总铬浓度：总铬（mg/L）=（m×V1）/（V×V2）——m为查得铬含量，V1为消解液定容体积（50ml），V为水样体积（50ml），V2为测定取消解液体积（10ml）。

若吸光度超曲线范围（如>0.6），需稀释后重测；若吸光度太低（<0.02），则增加取样量。

试剂操作的安全注意事项

浓硫酸强腐蚀，稀释需“酸入水”，用玻璃棒搅拌；溅到皮肤立即大量水冲，再涂碳酸氢钠溶液。

浓硝酸挥发性强，通风橱内操作；吸入酸雾需移至新鲜空气处，严重时就医。

二苯碳酰二肼有毒，戴手套操作；入眼用生理盐水冲10分钟，误食催吐送医。

高锰酸钾强氧化，远离易燃物（如乙醇）；用玻璃砂芯漏斗过滤，不能用滤纸。

消解过程的安全防护

消解在通风橱进行，避免吸入氮氧化物、二氧化硫等有毒气体；锥形瓶放石棉网，小火加热防暴沸。

消解时不能离开，防止溶液蒸干；补高锰酸钾需待冷却，避免溶液溅出。

废弃物与仪器的安全处理

含铬废液集中收集，用亚硫酸钠还原六价铬为三价，再加石灰乳沉淀（pH8-9），上清液达标排放，沉淀按危废处置。

比色皿用乙醇或丙酮清洗，倒置晾干；分光光度计预热30分钟，用后关电源盖防尘罩，长期不用取出比色皿放干燥器。