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纺织印染废水处理后排放污染检测的色度与COD指标

三方检测机构-蒋工 2024-05-01

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纺织印染废水是工业废水治理的重点领域,其成分复杂(含染料、助剂、纤维残渣等),处理后排放前的检测是保障水环境安全的关键环节。色度与COD(化学需氧量)是两项核心指标——色度直观反映有色污染物(如染料)残留,COD则综合体现有机物污染程度,二者共同构成判断废水处理效果与排放安全性的“双标尺”。本文将从指标意义、检测方法、关联性及实际问题等方面,详细解析纺织印染废水处理后排放检测中的色度与COD指标。

纺织印染废水的污染特性与检测必要性

纺织印染过程需使用染料(偶氮、蒽醌等)、助剂(表面活性剂、固色剂)及酸碱调节剂,废水成分复杂且波动性大。其中,染料是核心污染物:活性染料因与纤维结合不牢易残留,分散染料以胶体形式存在难降解;助剂中的表面活性剂会增强污染物扩散性;纤维残渣(如纤维素降解产物)则增加有机物含量。即使经生化、物化处理,废水中仍可能残留未完全降解的污染物——若直接排放,有色废水会阻挡阳光影响水生植物光合作用,高有机物废水会消耗溶解氧导致鱼类死亡。因此,处理后排放检测是拦截污染的最后一关,色度与COD是最能反映污染本质的指标。

以某印染厂为例,其处理后的废水若染料残留10mg/L,会导致色度超标;若助剂残留过多,COD可能达到150mg/L(超过GB 4287-2012中直接排放限值80mg/L)。可见,色度与COD的检测直接关系到排放是否合规。

色度指标:从感官到毒性的直观反映

色度是衡量废水颜色深浅的指标,本质是水中有色物质(主要是染料)对可见光的吸收或反射。对于印染废水,色度超标往往意味着染料未完全去除——如活性染料的残留会让废水呈红、蓝色,分散染料的胶体会让废水显黑色。但色度的意义远不止感官:许多染料含毒基团,如偶氮染料分解产生的芳香胺具有致癌性,蒽醌染料难降解且易在生物体内积累。因此,检测色度不是“看颜色”,而是通过外观判断有毒污染物的残留风险。

根据GB 4287-2012,纺织染整工业直接排放废水的色度(稀释倍数法)不得超过50倍,间接排放不得超过80倍。这一标准并非“感官要求”,而是基于染料毒性的强制规定——若色度超过50倍,说明染料残留可能达到有害浓度。

色度的检测方法:精准量化的操作要点

印染废水色度检测采用GB 11903-89中的两种方法:铂钴标准比色法(适用于轻度污染水)与稀释倍数法(适用于高色度废水)。铂钴法通过配制铂钴标准溶液(氯铂酸+氯化钴)与样品比色,单位为铂钴度(Pt-Co);但印染废水色度通常高达数百倍,因此更常用稀释倍数法——将样品逐步稀释至与蒸馏水颜色一致,稀释倍数即为色度值。

操作需注意三点:一是预处理,若样品含悬浮物(纤维残渣、污泥),需用0.45μm滤膜过滤,否则悬浮物遮挡光线会导致色度偏高;二是比色条件,需在白色背景、自然散射光下进行,避免阳光直射或荧光灯照射(改变颜色感知);三是平行样,至少做2个平行样取平均值,减少人为误差。比如某样品第一次稀释50倍与蒸馏水一致,第二次稀释55倍,平均色度为52.5倍,需对照标准判断是否达标。

COD指标:有机物污染的综合量化

COD(化学需氧量)是指强氧化剂(如重铬酸钾)氧化废水中有机物与还原性无机物的耗氧量(单位mg/L)。印染废水中,COD的主要来源是染料的可氧化基团(羟基、氨基)、助剂(表面活性剂)及纤维降解产物(葡萄糖、氨基酸)。这些物质未降解会消耗水体溶解氧——1mg/L COD需1mg/L溶解氧,若COD超标(如200mg/L),会导致水体缺氧,水生生物窒息死亡。因此,COD是反映有机物污染的“综合标尺”。

GB 4287-2012中,新建印染企业直接排放COD限值为80mg/L,间接排放为150mg/L。这一标准针对的是有机物的总量——即使水中没有可见颜色,若COD超标,仍说明有大量小分子有机物残留,会破坏水体生态。

COD的检测方法:国标法的严谨操作

印染废水COD检测采用GB 11914-89《重铬酸盐法》,原理是:重铬酸钾在强酸(H2SO4)条件下,以硫酸银为催化剂,氧化有机物;回流2小时后,用硫酸亚铁铵滴定剩余重铬酸钾,计算COD值。

操作关键控制点:一是氯离子干扰,印染废水常含NaCl(用于染料溶解),氯离子会与重铬酸钾反应导致COD偏高,需加硫酸汞(HgSO4)掩蔽(用量为氯离子的10倍以上,如氯离子1000mg/L需加10g/L HgSO4溶液10mL);二是消解时间,必须回流2小时,否则有机物未完全氧化,结果偏低;三是催化剂,硫酸银能催化羟基、羧基氧化,不加会使COD降低30%以上;四是滴定终点,用试亚铁灵作指示剂,滴定至溶液由黄变蓝绿再变红褐色,需慢滴避免过量。比如某样品回流后消耗硫酸亚铁铵15mL,空白消耗25mL,若C(硫酸亚铁铵)=0.1mol/L,V(样品)=20mL,则COD=(25-15)×0.1×8000/20=400mg/L,远超标准。

色度与COD的关联性:从“颜色”到“有机物”的内在联系

印染废水中,色度与COD常呈正相关——染料既是有色物质,也是有机物的重要部分。如活性红染料的羟基、氨基既是发色基团(共轭双键),也是重铬酸钾的氧化对象,因此色度高的废水COD往往也高。某厂活性染料废水处理前色度1000倍、COD 1200mg/L,经生化处理后色度80倍、COD 180mg/L,两者同步下降,说明染料被有效降解。

但也有例外:分散染料废水因染料以颗粒形式存在,色度高(500倍)但COD低(200mg/L);活性炭吸附工艺能吸附染料降低色度(300倍→40倍),但对小分子助剂吸附差,COD仍可能150mg/L。因此,需两者结合判断——若色度达标但COD超标,说明有小分子有机物残留;若COD达标但色度超标,说明有未降解染料(可能有毒)。

实际检测中的常见问题与解决对策

印染废水检测中,色度与COD易受干扰,需针对性解决:一是悬浮物干扰色度,用滤膜过滤样品;二是氯离子干扰COD,增加硫酸汞用量或用氯气校正法;三是样品代表性,采集24小时混合样(每小时取一次),避免批次波动;四是仪器校准,比色计定期用铂钴标准液校准,滴定管校准体积;五是操作规范,比色时侧面观察液面,滴定慢滴至终点。

比如某企业色度检测值波动大,经查是未过滤悬浮物,过滤后结果稳定在60倍;另一企业COD值偏低,原因是消解时间不足1.5小时,延长至2小时后结果升至120mg/L,符合实际情况。这些细节直接影响检测结果的准确性,需严格把控。

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