污水排放检测常用仪器的校准与维护规范

污水排放检测是水环境监管的“眼睛”，其数据准确性直接关联排污合规性判定与治理效果评估。而检测仪器的校准与维护，是确保“眼睛”明亮的核心——未校准的仪器可能给出“假数据”，维护不到位则会导致仪器频繁故障。本文结合COD消解仪、氨氮分光光度计、pH计等常用仪器的特性，梳理其校准要点与维护规范，为一线检测人员提供可操作的技术指引。

污水排放检测常用仪器的类别及核心功能

污水排放检测常用仪器可分为化学参数分析与物理参数测定两类。化学参数类包括COD快速消解仪（核心是165℃恒温消解样品，使有机物与重铬酸钾反应）、氨氮分光光度计（通过纳氏试剂比色法测氨氮浓度）、总磷总氮分析仪（氧化后比色测定总磷总氮）；物理参数类有pH计（测水体酸碱度）、悬浮物（SS）测定装置（通过滤膜恒重测不溶性固体含量）。

以COD消解仪为例，其消解温度偏差1℃会导致COD结果偏差5%以上；氨氮分光光度计的波长准确性直接影响吸光度线性；SS测定的核心是“滤膜恒重”，若滤膜未恒重，误差可能超过10%。明确仪器的核心功能，是校准与维护的起点——校准要针对“影响核心功能的参数”，维护要聚焦“易损耗的关键部件”。

比如pH计的核心是电极响应，维护需重点关注电极的玻璃膜；总磷总氮分析仪的核心是消解完全性，维护需检查消解温度与时间。一线人员需先理清“仪器靠什么准确测数据”，再针对性开展工作。

仪器校准的通用原则

仪器校准需遵循“标准依据、资质合规、条件可控”三大原则。首先，校准依据要符合GB/T 27025《检测和校准实验室能力的通用要求》或行业标准（如HJ 828《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》），确保校准项目与偏差要求合规。

其次，校准机构需具备CNAS资质或厂商授权——无资质的校准结果无法溯源，相当于“没校准”。校准前要检查仪器状态：COD消解仪需正常开机，pH计电极需无气泡（若有，轻轻甩动排出），分光光度计的比色皿需无划痕。

标准物质必须用有证标准物质（CRM），如中国计量院的氨氮标准溶液（GBW(E)080220），不确定度≤1%。环境条件要匹配仪器要求：分光光度计需在20-25℃、湿度≤75%的环境中校准，避免温度过高缩短光源寿命，湿度太大导致仪器内部受潮。

校准记录需包含日期、人员、标准物质编号、环境条件、结果与偏差，保存至少3年——这些记录是仪器“健康史”的证明，能快速追溯问题根源。

COD消解仪的校准方法与要点

COD消解仪的校准核心是“温度准确性与稳定性”。校准前需预热30分钟，确保温度稳定。校准项目包括加热温度准确性、升温时间、恒温稳定性。

加热温度校准：将标准温度计（分度值0.1℃）插入消解孔中心（避免接触孔壁，孔壁温度更高），设定165℃，待读数稳定后记录实际温度——偏差需≤±2℃。若偏差超范围，需通过仪器菜单调整温度控制器参数（输入实际温度与设定值的差值）。

升温时间校准：从室温（25℃）到165℃的时间需≤20分钟——时间过长可能是加热丝老化（电阻增大），需更换同型号加热丝。恒温稳定性校准：保持165℃1小时，温度波动需≤±1℃，否则热电偶可能故障，需维修。

校准后需用COD标准溶液（如200mg/L）验证，相对误差≤5%才算有效。校准周期为每6个月一次，维修后需重新校准。

氨氮分光光度计的校准规范

氨氮分光光度计的校准核心是“波长准确性与吸光度线性”。校准前需检查比色皿：用蒸馏水冲洗后吸干，确保无划痕（划痕会散射光，影响吸光度）。

波长校准：用汞灯（546.1nm）或镨钕滤光片（585nm）测定最大吸收波长，偏差需≤±1nm。若偏差大，需通过仪器软件调整波长参数（部分仪器有自动校准功能）。

吸光度线性校准：配制0、0.5、1.0、2.0、4.0mg/L的氨氮标准溶液，加纳氏试剂静置10分钟后，测420nm吸光度——线性相关系数r≥0.999。若r<0.999，需检查标准溶液是否配制准确（如移液管未校准）或纳氏试剂失效（纳氏试剂需冷藏，有效期1个月）。

基线稳定性校准：在420nm下，空比色皿放置30分钟，吸光度变化≤0.002——变化大可能是光源灯老化（每2000小时更换一次）。校准周期为每季度一次，更换光源灯后需重新校准。

pH计的校准与验证技巧

pH计的误差80%来自电极，校准核心是“电极响应准确性”。校准前需活化电极：将电极浸泡在3mol/L KCl溶液中24小时（干放超过1周需延长至48小时），否则玻璃膜无法正常响应氢离子。

校准用缓冲溶液需新鲜配制（有效期1个月），避免细菌分解导致pH变化。常用pH4.00（邻苯二甲酸氢钾）、pH6.86（混合磷酸盐）、pH9.18（硼砂），需在25℃下使用——若温度不符，需开启自动温度补偿（ATC）。

校准步骤：①蒸馏水冲洗电极，滤纸吸干；②浸入pH6.86缓冲液，稳定后按“校准”键；③再浸入pH4.00（酸性样品）或pH9.18（碱性样品）缓冲液，完成两点校准。验证时用另一种缓冲液检查，偏差≤±0.02pH——偏差大可能是电极污染（用0.1mol/L稀盐酸浸泡10分钟清洗）。

校准周期为每2周一次（使用频繁则每周一次），电极需避免干放，长期不用需泡在KCl溶液中。

悬浮物（SS）测定装置的校准要点

SS测定的核心是“恒重”，误差主要来自滤膜未恒重。SS装置包括抽滤系统、0.45μm滤膜、103-105℃干燥箱、0.1mg电子天平。

电子天平校准：用100mg标准砝码（不确定度0.01mg）测读数，偏差≤0.1mg。若偏差大，需调平天平（水平泡居中）或进行内校准（按“校准”键自动完成）。

干燥箱校准：用3个温度探头测上、中、下三层温度，105℃下偏差≤±2℃。若某点温度高，需打开通风口使温度均匀；若偏差大，需更换加热管。

滤膜恒重：105℃干燥2小时，干燥器冷却30分钟后称重；重复干燥1小时、冷却、称重，直到两次差≤0.2mg——此时滤膜达到恒重。滤膜每次使用前都需恒重，因为存储中会吸收水分。

抽滤系统校准：真空泵真空度≥0.08MPa，否则过滤慢易导致悬浮物穿透滤膜——真空度不足需更换密封垫（橡胶圈老化）。校准周期：天平每季度一次，干燥箱每6个月一次，滤膜每次用前恒重。

仪器维护的通用规范

维护的目标是“延长寿命、减少故障”，需遵循“日常清洁、定期检查、存储防护”。日常清洁：每次用后用湿布擦仪器表面（避免酒精腐蚀），清理样品残留——COD消解管需用洗涤剂毛刷清洗，再用蒸馏水冲3次；比色皿用蒸馏水冲后倒置晾干。

定期检查耗材：每月查pH电极玻璃膜（是否有裂纹或油污），每季度查比色皿（是否有划痕），每半年查COD消解管（是否变形）——有问题及时更换。定期维护：每年查COD消解仪加热丝（是否断裂），每2000小时换分光光度计光源灯（记录使用时间）。

存储维护：长期不用时，pH电极泡在KCl溶液中（每2个月换一次溶液），COD消解仪断电罩防尘罩，干燥箱开门通风（避免受潮），天平放干燥无振动处——振动会损坏天平传感器。

维护记录需详细：包括日期、内容、更换部件型号、人员——比如上次换加热丝的时间，能快速判断是否需要再次更换。