工业废水处理后排放水中有机物检测的标准解读

工业废水处理后排放水中的有机物是引发水体富营养化、毒害水生生物的重要污染物，其检测结果直接决定排放是否符合环境要求。我国针对此类废水制定了以《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）为核心，涵盖指标定义、检测方法、结果判定的完整标准体系。准确解读这些标准，不仅能帮助企业规范处理工艺，也能让检测机构规避操作误差，确保数据的合法性与可靠性，是工业水污染防治的重要技术支撑。

工业废水排放有机物检测的核心标准框架

我国工业废水排放有机物检测以《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）为基础，该标准规定了12项有机物相关控制指标，包括化学需氧量（COD）、五日生化需氧量（BOD5）、石油类、挥发酚、苯胺类等。其中，一类污染物（如苯胺类、硝基苯类）需在车间或生产设施排放口采样，二类污染物（如COD、BOD5）在总排放口采样——这一要求源于一类污染物的高毒性，需从源头控制。

除综合标准外，行业标准是重要补充：《纺织染整工业水污染物排放标准》（GB 4287-2012）针对染料中间体（如苯胺类）提出更严格限值；《造纸工业水污染物排放标准》（GB 3544-2008）增加了可吸附有机卤素（AOX）等指标；《石油化学工业污染物排放标准》（GB 31571-2015）则细化了挥发性有机物（VOCs）的检测要求。当行业标准与综合标准冲突时，优先执行行业标准，确保特殊行业的精准管控。

关键有机物指标的定义与限值要求

COD是用重铬酸钾氧化水样中有机物所需的氧量，反映有机物总量，GB 8978中二类污染物一级标准（适用于敏感水域）限值为100mg/L，二级标准（适用于一般水域）为150mg/L；BOD5是微生物分解有机物的耗氧量，反映可生物降解性，一级标准20mg/L，二级30mg/L——两者结合能判断废水的生物处理可行性。

挥发酚是能随水蒸气挥发的酚类，具有强毒性，GB 8978中一类污染物（车间排放口）限值0.1mg/L，二类（总排放口）0.5mg/L；石油类包括矿物油和动植物油，一级标准5mg/L，二级10mg/L，超标会在水面形成油膜，影响水体复氧。苯胺类作为一类污染物，限值0.1mg/L，其毒性会累积在水生生物体内，引发畸形或死亡。

有机物检测的前处理要求

采样环节是前处理的第一步：测COD需加硫酸调pH<2，防止微生物分解，48小时内测定；测BOD5需用充满水样的玻璃瓶，4℃冷藏，24小时内测定——若保存不当，微生物会消耗有机物，导致结果偏低。测石油类需用玻璃采样瓶（塑料会吸附油类），加盐酸调pH<2，7天内测定；测挥发酚需加硫酸铜固定（每升1g），并调pH至4，24小时内完成蒸馏预处理。

蒸馏是挥发酚检测的关键前处理：GB 7490-1987要求将水样加入蒸馏瓶，加磷酸和硫酸铜，控制蒸馏速度为每分钟6-8mL，收集馏出液至250mL——若速度过快，酚类挥发不完全；过慢则会氧化损失。石油类需用四氯化碳萃取3次（每次50mL），合并萃取液后用无水硫酸钠脱水，去除水分干扰；VOCs检测需用吹扫捕集法，将水样中的挥发性有机物吹入吸附管，再加热解吸至气相色谱，避免直接进样的基质干扰。

常用检测方法的标准适用场景

COD的经典方法是GB 11914-1989《重铬酸钾法》，适用于50-700mg/L的水样，原理是强酸性条件下重铬酸钾氧化有机物，用硫酸亚铁铵滴定剩余试剂；低浓度COD（<50mg/L）可用HJ/T 399-2007《快速消解分光光度法》，消解时间从2小时缩短至15分钟，更适合批量样品。

BOD5用GB 7488-1987《稀释接种法》，需接种活性污泥确保微生物活性——若水样含重金属，需先稀释10-100倍降低毒性，或用驯化后的微生物；TOC用GB/T 13193-1991《非色散红外吸收法》，直接测总碳量，快速但无法区分有机物类型，常作为COD的补充指标。

挥发酚用GB 7490-1987《4-氨基安替比林分光光度法》，在pH10条件下与试剂生成红色络合物，510nm测定，检出限0.002mg/L；石油类用GB/T 16488-1996《红外分光光度法》，利用2930cm-1（CH2）、2960cm-1（CH3）的特征吸收定量，能同时测石油类和动植物油，检出限0.1mg/L。

检测结果的有效性判定原则

平行样偏差是首要判定依据：GB 8978附录A规定，COD、BOD5平行样相对偏差≤5%，石油类、挥发酚≤10%——若偏差超限，说明采样不均匀或操作失误，需重新测定。空白试验需每批做一次，空白值应低于方法检出限的1/2，否则试剂或器皿污染，需更换试剂并清洗器皿（用铬酸洗液浸泡24小时）。

质控样是结果可靠性的保障：测定样品时需同时测有证标准物质，回收率需在90%-110%之间（如COD标准物质100mg/L，测定值需90-110mg/L）；若回收率异常，需检查试剂浓度或仪器参数（如重铬酸钾溶液是否失效）。检出限需严格执行：若结果低于方法检出限，需标注“未检出（<检出限）”，不得报“0”或省略，避免误导环境决策。

特殊行业有机物检测的补充要求

印染废水需测苯胺类，用GB/T 11889-1989《N-(1-萘基)乙二胺分光光度法》：苯胺类与亚硝酸盐重氮化，再与N-(1-萘基)乙二胺偶合生成红色染料，545nm测定，检出限0.03mg/L，GB 4287-2012中直接排放限值1.0mg/L，间接排放2.0mg/L。

造纸废水需测AOX，用GB/T 15959-1995《微库仑法》：水样经活性炭吸附有机卤素，燃烧后生成卤化氢，用微库仑计测定，检出限0.01mg/L，GB 3544-2008中限值15mg/L，反映造纸过程中氯代有机物的污染程度。

化工废水需测VOCs，用HJ 639-2012《吹扫捕集气相色谱-质谱法》：水样中VOCs被氮气吹扫至吸附管，加热解吸后进入气相色谱-质谱联用仪，能测65种VOCs（如苯、甲苯），检出限0.001-0.01mg/L，GB 31571-2015中直接排放限值10mg/L，确保化工废水的精准达标。