RAHS检测中常见有害物质的限值标准与检测项目解析

RAHS（有害物质限制）检测是电子电器、消费品合规的核心环节，聚焦产品中有害化学物质的管控。搞懂常见有害物质的限值标准与检测项目，既能帮企业避开合规“雷区”，也能直接保护消费者健康毕竟这些物质可能藏在玩具涂层、塑料外壳里，一不小心就会接触到。本文就RAHS框架下的铅、镉、汞等重点物质，掰开了说它们的限值要求和检测方法，给行业里的朋友点实操参考。

铅（Pb）的限值标准与检测项目

RAHS对铅的基础要求是“均质材料含量≤0.1%（1000ppm）”，但像阴极射线管这种玻璃材质能放宽到2%毕竟玻璃里的铅是结构的一部分，不容易跑出来。检测前得把样品磨碎混匀，用酸泡（比如硝酸+盐酸）或者微波消解，把铅变成离子态，再用ICP-OES、ICP-MS测含量。电子元件的焊锡、塑料用的铅系稳定剂是铅的“重灾区”，尤其是玩具涂层，得额外测“可溶性铅”就是能被人体胃液溶解的部分，限值更严（≤90ppm），得用醋酸溶液泡24小时，再用原子吸收仪测。

别光看总铅合格，可溶性铅超标也不行。比如有的玩具总铅符合1000ppm，但涂层里的铅一泡就溶出90多ppm，照样过不了美国CPSIA的要求，搞不好还得召回。所以检测的时候得区分“总铅”和“可溶性铅”，尤其是儿童产品。

镉（Cd）的限值标准与检测项目

镉的毒性比铅还猛哪怕低浓度接触，也可能伤肾、毁骨头，所以RAHS管得更严：均质材料里不能超过0.01%（100ppm），几乎所有产品都得守这规矩，除了少数要审批的特殊用途（比如镉镍电池）。检测得用微波消解，拿硝酸加过氧化氢泡样品要是用普通加热消解，镉容易挥发跑掉，结果就不准了；测的时候用ICP-MS，灵敏度高，能查到0.1ppm的痕量镉。

镉一般藏在金属镀层的钝化液里（比如镀铬层的六价铬钝化液会带镉杂质），或者塑料用的镉盐稳定剂，还有涂料里的镉红、镉黄颜料。比如皮革制品，得测表面的镉残留REACH规定皮革里的六价铬得≤3ppm，要是超了，在欧盟市场根本卖不了。还有，镉的化合物形态也得注意：比如硫化镉颜料，高温下会分解出游离镉，得用XRD或者红外光谱确认，别测了总镉合格，其实分解后有毒。

汞（Hg）的限值标准与检测项目

汞的限值也是0.1%（1000ppm），但荧光灯、体温计这种刚需产品能豁免比如欧盟RAHS 2.0要求荧光灯每只汞含量≤5mg，毕竟荧光灯得靠汞发光，暂时没法替代。检测汞最麻烦的是它易挥发，得用密闭容器消解：拿硫酸加硝酸泡样品，不然一加热汞就变成蒸气跑没了；测的时候用冷原子吸收（CVAAS）或者冷原子荧光光谱（CVAFS），专门针对汞设计，能查到0.01ppm的量。

汞一般在荧光灯里是液态的，或者电池里的氧化汞，还有继电器里的汞合金（比如汞继电器，以前用来做开关）。电子元件里的汞得测均质材料的含量，不能拿“豁免”当借口比如继电器里的汞合金，得磨碎了测，要是超过1000ppm，照样不符合要求。另外，汞的价态会变：在酸性或者还原性环境下，六价汞会还原成三价（毒性低），所以样品得装在中性瓶子里，放4℃冰箱保存，不然测出来的结果会偏低，误以为没超标。

六价铬（Cr(VI)）的限值标准与检测项目

六价铬是铬的“毒王”形态致癌、致突变，RAHS要求均质材料里不超过0.1%（1000ppm），但皮革制品更严：REACH规定皮革里的六价铬得≤3ppm，因为皮革直接接触皮肤，风险更高。检测六价铬的关键是“区分价态”不能直接测总铬，得先把六价铬从样品里萃出来：用碳酸钠+氢氧化钠的碱液加热泡样品（ISO 17075标准的方法），让六价铬变成铬酸盐离子，再用分光光度法（比如二苯碳酰二肼显色）或者离子色谱测。

六价铬一般来自金属镀层的钝化处理（比如镀铬件的六价铬钝化液）、皮革的鞣制工艺（铬鞣剂里的六价铬残留），还有塑料里的铬酸盐防腐剂。比如皮革钱包，得取表面的表皮层来测因为六价铬通常集中在表面，要是萃出来的量超过3ppm，在欧盟根本卖不动。另外，六价铬怕酸、怕还原，样品得保持中性（pH7左右）、低温保存，不然变成三价铬，结果就不准了。

多溴联苯（PBBs）与多溴二苯醚（PBDEs）的限值标准与检测项目

PBBs和PBDEs是常见的溴化阻燃剂，难分解、会在身体里累积，RAHS要求总含量≤0.1%（1000ppm）连以前认为“低毒”的十溴二苯醚，现在欧盟RAHS 2.0也管了，限值一样是1000ppm。检测得用索氏提取或者加速溶剂萃取（ASE），拿乙醚+正己烷的混合溶剂泡样品，萃出里面的溴化阻燃剂；然后用凝胶渗透色谱（GPC）净化把塑料里的大分子杂质去掉，再用GC-MS测含量。

它们一般藏在塑料阻燃剂里，比如ABS塑料、聚苯乙烯，还有电线的绝缘层。儿童玩具里的软塑料得特别注意比如玩具汽车的轮胎，要是萃出来的PBBs/PBDEs超过1000ppm，在美国市场肯定被召回。另外，十溴二苯醚虽然本身稳定，但高温分解会产生八溴二苯醚（毒性更强），所以检测时得用GC-MS的特征离子（比如m/z79、81）确认，别漏了分解产物。

邻苯二甲酸酯类的限值标准与检测项目

邻苯二甲酸酯是“软塑料的灵魂”比如PVC玩具能捏变形，全靠它当增塑剂，但这东西会干扰内分泌，尤其是儿童接触风险大。RAHS要求均质材料里不超过0.1%（1000ppm），儿童玩具更严：DEHP、DBP、BBP这些“高危”邻苯二甲酸酯总含量得≤0.1%，DINP、DIDP、DNOP这些“低危”的也得≤0.1%。检测用索氏提取，拿乙醚+正己烷的混合溶剂泡样品，萃出来的液体经无水硫酸钠干燥后，用GC-MS测低分子量的邻苯二甲酸酯（比如DBP）容易挥发，萃的时候温度得低于40℃，不然会损失。

它们一般在软质PVC玩具里（比如玩具娃娃的手臂、橡皮鸭），还有化妆品的香料载体、电线的绝缘层。奶嘴、餐具这种和嘴接触的产品，得额外测“迁移量”用模拟唾液的液体（比如0.1mol/L的盐酸）泡，迁移量不能超过0.3mg/kg（欧盟EN 14372标准），这比均质材料的限值严多了，要是超标，根本没法卖给孩子用。

其他常见有害物质的补充说明

除了前面说的“经典6项”，RAHS还可能管多环芳烃（PAHs）、短链氯化石蜡（SCCPs）、全氟化合物（PFCs）这些“新增选手”。PAHs是塑料热加工时产生的比如烤塑料的时候，会释放苯并[a]芘这种强致癌物，RAHS要求含量≤10ppm，用GC-MS测；SCCPs是塑料的阻燃剂和增塑剂，限值≤1%，用GC-ECD测；PFCs（比如PFOA、PFOS）是纺织品的防水涂层原料，限值≤50ppm，用LC-MS/MS测。

这些物质的管控趋势是“越来越严”比如欧盟REACH已经把SCCPs纳入高度关注物质（SVHC），美国也在考虑限制PFCs。企业得定期看法规更新，比如欧盟RAHS 3.0可能新增更多物质，要是没跟上，说不定哪天产品就“不合规”了。