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去屑类日化产品检测需要检测哪些活性成分含量

三方检测机构 2025-07-15

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去屑类日化产品的核心功效依赖于活性成分对马拉色菌等致病微生物的抑制作用,而活性成分的含量是否合规、均匀,直接关系到产品的去屑效果与使用安全性。因此,去屑产品的检测环节中,活性成分的定量分析是重中之重——既要确保成分含量达到有效阈值,又要避免因过量添加引发皮肤刺激、头发损伤等问题。本文将围绕去屑产品中常见活性成分的检测需求展开,详细说明各类成分的检测要点与技术细节。

酮康唑:广谱抗真菌成分的检测要点

酮康唑是咪唑类抗真菌药物,对马拉色菌、念珠菌等真菌具有广谱抑制作用,是去屑洗发水、乳膏中的常用成分。由于酮康唑具有一定的皮肤渗透性,过量使用可能导致局部刺激、瘙痒甚至耐药性,因此我国《化妆品安全技术规范》对其添加量有严格限制——驻留类产品中酮康唑的最大允许浓度为0.5%,淋洗类产品为1%。

酮康唑的检测主要采用高效液相色谱法(HPLC)。检测前需对样品进行前处理:取适量洗发水样品,加入甲醇超声提取,使酮康唑充分溶解;随后通过离心或过滤去除样品中的表面活性剂、胶质等杂质,得到澄清的待测液。

HPLC检测时,通常选用C18反相色谱柱,流动相为甲醇-0.02mol/L磷酸二氢钾溶液(体积比70:30),检测波长设定为230nm。这种条件下,酮康唑能与样品中的其他成分有效分离,峰形对称,定量结果准确。需要注意的是,部分样品中可能添加了维生素E、硅油等成分,会干扰酮康唑的峰型,因此前处理时需增加固相萃取(SPE)步骤,进一步净化待测液。

此外,酮康唑的稳定性较差,易受光照、温度影响分解,因此样品需避光保存,检测过程中应尽快完成分析,避免含量测定结果偏低。

吡硫鎓锌(ZPT):传统去屑成分的含量把控

吡硫鎓锌(ZPT)是最早用于去屑产品的活性成分之一,通过抑制马拉色菌的呼吸酶系统发挥作用,同时具有一定的抗炎效果。ZPT的特点是难溶于水,通常以悬浮液形式添加到洗发水中,因此除了检测总含量,还需评估其在产品中的分散均匀性——若ZPT颗粒团聚,会导致局部含量过高,引发头皮干燥、脱屑加重。

ZPT的检测方法以原子吸收光谱法(AAS)和电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)为主。由于ZPT分子中含有锌元素,可通过测定样品中的锌含量间接计算ZPT的浓度(ZPT中锌的质量分数约为17.5%)。

具体操作时,需将样品进行消化处理:取样品加入硝酸-高氯酸混合酸,加热消解至澄清,使有机基质完全分解,锌元素转化为可溶的锌离子。消解后的溶液定容后,用AAS或ICP-OES测定锌的浓度,再换算成ZPT的含量。

需要注意的是,部分去屑产品中会添加氧化锌、硫酸锌等锌盐作为填充剂,这些成分会干扰ZPT的测定结果。因此,检测前需通过萃取分离——用四氯化碳提取样品中的ZPT,再对有机相进行消解,以排除无机锌的干扰。此外,ZPT的悬浮液稳定性较差,检测前需将样品充分摇匀,确保取到均匀的待测液。

水杨酸:角质调节与抗真菌双效成分的检测

水杨酸是一种β-羟基酸,兼具角质溶解与抗真菌作用——既能软化头皮角质,促进鳞屑脱落,又能抑制马拉色菌的生长。由于水杨酸具有一定的刺激性,我国化妆品规范规定:驻留类产品中水杨酸的最大允许浓度为2%,淋洗类产品为3%,儿童产品中禁止添加。

水杨酸的检测常用高效液相色谱法(HPLC)。水杨酸分子中含有羧基和羟基,在酸性条件下易溶于有机溶剂,因此前处理时可采用乙酸乙酯提取样品中的水杨酸:取样品加入盐酸调节pH至2-3,加入乙酸乙酯超声提取,离心后取有机相挥干,用甲醇复溶待测。

HPLC检测条件通常为:C18色谱柱,流动相为甲醇-0.1%磷酸溶液(体积比50:50),检测波长270nm。这种条件下,水杨酸的保留时间稳定,与样品中的表面活性剂(如月桂醇硫酸钠)、香精等成分分离良好。

需要注意的是,水杨酸易与样品中的醇类成分(如丙二醇、甘油)形成氢键,影响提取效率。因此,提取时可适当增加乙酸乙酯的用量,或延长超声时间,确保水杨酸完全提取。此外,部分去屑产品中会添加水杨酸甲酯(冬青油)作为香料,其化学结构与水杨酸相似,需通过调整流动相比例(如增加甲醇比例至60%)或改变检测波长(如290nm)来区分两者。

二硫化硒:针对脂溢性皮炎的活性成分检测

二硫化硒是一种无机化合物,对马拉色菌有强抑制作用,同时能减少头皮油脂分泌,适用于脂溢性皮炎引起的头屑问题。由于二硫化硒具有一定的细胞毒性,过量使用会导致头发干燥、脱色,甚至引起接触性皮炎,因此我国规定其在去屑产品中的最大允许浓度为2.5%(淋洗类)。

二硫化硒的检测方法主要有分光光度法和高效液相色谱法。分光光度法基于二硫化硒与二氨基联苯胺的显色反应:二硫化硒在酸性条件下与二氨基联苯胺反应生成黄色络合物,在420nm波长下测定吸光度,通过标准曲线计算含量。

具体操作时,取样品加入盐酸溶液溶解,加入二氨基联苯胺溶液,静置10分钟后,用三氯甲烷萃取显色产物,测定有机相的吸光度。这种方法操作简单,成本较低,但易受样品中其他含硫成分(如硫化钠、硫代硫酸钠)的干扰。

HPLC法则更准确:将样品用甲醇超声提取,过滤后直接进样。色谱柱选用C18柱,流动相为甲醇-水(80:20),检测波长为320nm。二硫化硒在该条件下保留时间约为5分钟,峰形尖锐,能有效排除杂质干扰。需要注意的是,二硫化硒易与空气中的氧气反应生成硒单质,因此样品需密封保存,检测前避免长时间暴露在空气中。

吡罗克酮乙醇胺盐(OCT):温和型去屑成分的定量分析

吡罗克酮乙醇胺盐(OCT)是一种新型温和性去屑成分,通过抑制真菌细胞膜的合成发挥作用,对皮肤的刺激性远低于酮康唑、ZPT,适用于敏感肌人群。OCT的有效浓度通常为0.5%-1%,若含量不足则无法达到去屑效果,因此需要准确测定其含量。

OCT的检测主要采用高效液相色谱法(HPLC)。由于OCT分子中含有羰基和胺基,具有较强的极性,需选用极性较强的流动相才能实现良好分离。

检测前处理较为简单:取适量洗发水样品,加入甲醇超声提取5分钟,离心后取上清液过滤(0.45μm有机滤膜),直接进样。HPLC条件为:C18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm),流动相为甲醇-0.05mol/L乙酸铵溶液(体积比60:40),检测波长254nm,流速1.0mL/min。

OCT在该条件下的保留时间约为8分钟,峰面积与浓度呈良好的线性关系(R²>0.999)。需要注意的是,部分样品中添加的阳离子表面活性剂(如十六烷基三甲基氯化铵)会与OCT竞争色谱柱的固定相,导致峰形展宽或保留时间漂移。此时可在流动相中加入0.1%的三乙胺,调节pH至7.0,改善分离效果。

氯咪巴唑:协同增效型成分的检测需求

氯咪巴唑是一种咪唑类抗真菌成分,常与ZPT、OCT等成分协同使用,增强去屑效果。氯咪巴唑的抗菌谱较窄,但对马拉色菌的抑制作用强于ZPT,且刺激性较低,因此在复合配方中需准确控制其含量。

氯咪巴唑的检测采用高效液相色谱法(HPLC)。前处理方法与酮康唑类似:取样品加入甲醇超声提取,离心后过滤去除杂质。HPLC条件为:C18色谱柱,流动相为甲醇-水(75:25),检测波长240nm。

需要注意的是,氯咪巴唑的极性较酮康唑弱,因此流动相中甲醇的比例需更高(75%)才能实现有效分离。此外,复合配方中的其他成分(如ZPT、水杨酸)可能与氯咪巴唑在色谱柱上共洗脱,因此需优化流动相的pH值——如加入0.1%的甲酸,使氯咪巴唑质子化,增加其在固定相上的保留时间,从而与杂质分离。

氯咪巴唑的稳定性较好,但易与样品中的金属离子(如铁离子、铜离子)形成络合物,导致峰形异常。因此,检测前可在提取液中加入乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na),络合金属离子,消除干扰。

其他辅助性去屑成分的检测注意事项

除了上述常见成分,部分去屑产品会添加煤焦油、吡硫鎓铜、茶树油等辅助成分。这些成分的检测需求相对较少,但仍需注意潜在风险。

煤焦油是一种混合物,含有多种多环芳烃(PAHs),具有潜在致癌性,我国规定其在化妆品中的最大允许浓度为0.5%(仅用于去屑洗发水)。煤焦油的检测需采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS),通过测定其中苯并[a]芘等致癌成分的含量,间接评估煤焦油的安全性。

吡硫鎓铜是ZPT的类似物,具有抗真菌作用,但易导致头发变色,因此添加量通常低于0.5%。其检测方法与ZPT类似,通过原子吸收光谱法测定铜含量,再换算成吡硫鎓铜的浓度。

茶树油是天然植物提取物,主要成分为 terpinen-4-ol,具有抗真菌作用。由于茶树油是混合物,需采用气相色谱法(GC)测定 terpinen-4-ol 的含量,确保其达到有效阈值(通常≥35%)。检测前需对样品进行水蒸气蒸馏,提取茶树油成分,再进行GC分析。

需要注意的是,天然提取物的成分复杂,易受原料产地、提取工艺影响,因此检测时需建立专属的标准曲线,避免因成分差异导致结果偏差。

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