土壤环境检测中六六六和滴滴涕怎么检测呢

六六六（HCH）和滴滴涕（DDT）是典型的持久性有机氯农药，虽已禁用多年，但因难降解、易累积的特性，仍是土壤环境监测的重点指标。这些残留会破坏土壤微生物平衡，还会通过作物吸收进入食物链，威胁人体健康。土壤中HCH和DDT的检测需遵循严格的流程，涵盖样品采集、提取、净化、仪器分析及质量控制，每一步的细节都直接影响结果的准确性。

土壤样品的采集与制备

样品的代表性是检测的基础。采样前需根据地块形状选择布点方法：长方形地块用对角线法（5-7个点），正方形地块用梅花点法（5个点），确保覆盖整个区域。采样深度针对耕作层，取0-20cm土壤（若调查深层污染，需加深至60cm），每点采集100-200g，混合后取1-2kg装入干净布袋。

样品制备需在阴凉通风处自然风干（避免阳光直射，防止HCH/DDT挥发），待土壤松散后，用玛瑙研钵研磨过20目筛（去除石块、植物残体），再用40目筛筛取细粉（保证样品均匀）。制备好的样品装入棕色玻璃瓶，4℃冷藏保存，2周内完成检测——若保存过久，HCH的α异构体易向β异构体转化，影响结果。

需注意：采样工具（铲子、研钵）需用丙酮擦拭3次，避免交叉污染；风干时每天翻动1-2次，防止局部发霉；研磨时避免用金属器具，防止引入氯元素干扰检测。

目标物提取：从土壤到溶液的转化

提取的核心是将HCH/DDT从土壤基质中分离，常用方法有3种：索氏提取、加速溶剂萃取（ASE）、超声提取。

索氏提取是经典方案：将土壤与无水硫酸钠按1:1混合（干燥土壤），装入滤纸筒，用正己烷-丙酮（1:1）作为提取剂，回流6-8小时（每小时回流3-4次）。这种方法适合批量处理，但耗时久，溶剂用量大（约150mL/样）。

加速溶剂萃取（ASE）更高效：将土壤装入萃取池，设定压力1500psi、温度80℃、时间15分钟，用10-20mL混合溶剂即可完成提取。其原理是高温高压增强溶剂穿透力，回收率可达85%-95%，但需专用仪器，成本较高。

超声提取是实验室常用的简便方法：将土壤与混合溶剂按1:10比例混合，40kHz超声30分钟，倒出上清液后重复2次，合并液浓缩至1mL。这种方法操作简单，但易受超声功率影响，回收率略低（70%-85%）。

提取后需浓缩：用旋转蒸发仪在35-40℃下减压浓缩（温度过高会导致HCH挥发），浓缩至1mL时加入10mL正己烷（置换丙酮，避免后续净化干扰），再浓缩至1mL备用。

净化：去除干扰杂质

提取液中含脂肪、蜡质、色素等杂质，会干扰ECD检测器的响应，必须净化。

液液分配是最经济的方法：将提取液转入分液漏斗，加入5倍体积浓硫酸（1:5），缓慢震荡1分钟（避免放热过猛），静置分层后弃去下层硫酸相（含极性杂质）。上层有机相用5%硫酸钠溶液洗2次（去除残留硫酸），再用无水硫酸钠干燥（去除水分）。

固相萃取（SPE）适合复杂基质：选弗罗里硅土柱（6mL，1g），先用5mL正己烷活化（去除柱内杂质），再注入提取液，用5mL正己烷-二氯甲烷（1:1）洗脱，收集洗脱液。弗罗里硅土对极性杂质的吸附力强，能有效去除色素，回收率可达85%以上。

凝胶渗透色谱（GPC）用于去除大分子杂质：用聚苯乙烯凝胶柱，流动相为甲苯-环己烷（1:1），流速1mL/min。通过标准品确定馏分时间（一般收集10-20分钟的馏分），可分离出分子量小于200的HCH/DDT，去除脂肪等大分子杂质。

净化注意事项：硫酸处理时需缓慢加酸，防止溶剂沸腾；SPE柱活化后不能干柱（否则吸附位点失效）；GPC馏分收集时间需用标准品校准，避免目标物流失。

仪器分析：GC-ECD的精准检测

HCH和DDT含氯原子（电负性强），GC-ECD是首选检测方法——ECD对电负性物质的灵敏度极高，最低检测限可达0.01μg/kg，能满足土壤痕量残留的要求。

色谱条件设置：选用HP-5MS毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm，弱极性），载气为高纯氮气（99.999%，流速1mL/min）；进样口温度250℃（瞬间汽化样品），检测器温度300℃（保持ECD活性）；程序升温：初始80℃保持1min，10℃/min升至220℃（分离HCH异构体），保持5min，再5℃/min升至280℃（分离DDT及其代谢物DDE/DDD），保持10min（排出柱内杂质）。

定性与定量：用标准品对照保留时间——α-HCH（8.5min）、β-HCH（10.2min）、γ-HCH（9.1min）、δ-HCH（11.3min）；p,p'-DDE（14.5min）、p,p'-DDD（15.2min）、o,p'-DDT（16.1min）、p,p'-DDT（17.3min）（具体时间因色谱柱而异）。定量用外标法，配制0.01-1.0mg/L的标准曲线（R²≥0.995），样品峰面积代入计算浓度。

仪器维护：载气需装脱氧管（去除氧气），否则基线漂移；色谱柱每测10个样需老化1小时（280℃）；ECD每隔1个月用正己烷冲洗一次，避免污染。

质量控制：结果可靠的关键

质量控制贯穿检测全程，确保数据可信。

空白实验：用石英砂代替土壤做全程空白，若检出目标物，说明溶剂或仪器污染，需重新实验。

加标回收：在土壤中加入已知浓度的HCH/DDT标准品（加标量为样品浓度的0.5-2倍），回收率需在70%-120%之间——低于70%可能是提取不完全，高于120%则是污染。

平行样：每批样做2个平行，相对偏差≤15%（偏差=|样1-样2|/平均值×100%），若偏差大，需重新采样。

标准物质：每季度用有证标准物质（如GBW08305土壤有机氯标准品）验证，检测值需在证书范围内（如GBW08305中p,p'-DDT标准值0.12±0.02mg/kg，检测值需在0.10-0.14mg/kg）。

常见问题及解决

回收率低：检查提取时间（索氏提取需≥6小时）、浓缩温度（≤40℃）；若用超声提取，可增加超声次数（从2次增至3次）。

基线漂移：换载气钢瓶（压力＜5kg/cm²需更换）、装脱氧管、老化色谱柱（280℃2小时）。

峰拖尾：更换进样口衬管（用丙酮超声清洗后烘干）；峰分叉：减少进样量（从1μL减至0.5μL）或稀释样品。

假阳性：空白样有峰时，换溶剂重新实验；或用正己烷冲洗仪器管道（进样口、色谱柱、检测器）。