食用植物油油质检测的酸价与过氧化值测定规范

食用植物油的酸价与过氧化值是评价其品质安全性的核心指标：酸价反映油脂游离脂肪酸含量，关联水解或酸败程度；过氧化值体现初级氧化产物积累，是氧化变质的早期信号。准确测定二者需严格遵循标准化规范——从样品制备到试剂校准，从操作步骤到数据处理，每一环细节都直接影响结果可靠性，是保障食用安全与质量管控的关键支撑。

酸价与过氧化值的指标意义解析

酸价（AV）以中和1克油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数（mgKOH/g）表示。油脂因储存不当、温度过高或微生物作用水解时，甘油三酯分解为游离脂肪酸，酸价升高会产生哈喇味，伴随醛酮类有害物质生成。过氧化值（POV）以1千克油脂中活性氧的毫摩尔数（mmol/kg）表示，是氧化初期特征指标：不饱和脂肪酸与氧气反应生成氢过氧化物，虽无明显异味，但会进一步分解为次级氧化产物加速劣变。

二者变化规律有差异：酸价升高是长期水解或酸败结果，过氧化值会先升后降——氢过氧化物分解速度超过生成速度时，过氧化值下降但油脂已严重变质。因此联合测定才能全面判断油脂品质。

样品制备的前期操作规范

样品代表性与稳定性是基础。采集时需多点取样：桶装油脂从顶、中、底各取100-200mL，合并搅拌5-10分钟；散装油脂用采样器从不同深度抽取，混合取500mL。固体脂肪（如棕榈油）需40-50℃水浴融化，搅拌避免局部过热，温度不超60℃防氧化。

保存需避光低温密封：样品装棕色瓶，4-8℃冰箱保存不超72小时；长期保存加0.01% BHA/BHT抗氧化剂，需注明。测定前恢复室温，搅拌3分钟至均匀，有杂质用快速滤纸过滤。

酸价测定的试剂与设备要求

核心试剂：乙醇-乙醚混合液（1:1）需中和至中性（加酚酞用氢氧化钾滴定至淡粉）；酚酞指示剂（1%乙醇溶液）；氢氧化钾标准溶液（0.1/0.5mol/L）需标定——称0.5g邻苯二甲酸氢钾（105-110℃干燥至恒重），用无二氧化碳蒸馏水溶解，滴酚酞后用氢氧化钾滴定，浓度=（m×1000）/（V×204.22）（m为邻苯二甲酸氢钾质量，V为滴定体积）。

设备：电子天平精度0.001g，滴定管校准体积误差（10mL误差±0.02mL），锥形瓶洗净干燥。

酸价测定的操作步骤规范

称样量按预计酸价调整：≤1mgKOH/g称10-15g，1-4mgKOH/g称5-10g，＞4mgKOH/g称2-5g（精确至0.0001g）。过多滴定体积大误差增，过少偏差大。

溶解样品：加50mL乙醇-乙醚混合液至锥形瓶，摇晃至完全溶解，未溶可补混合液但不超100mL，温度与室温一致防析出。

滴定：加2-3滴酚酞，用氢氧化钾标准溶液滴定（1-2滴/秒），至淡粉30秒不褪色（深色样品改用百里酚蓝，终点蓝色）。摇晃锥形瓶确保接触充分。

计算：酸价=（V×c×56.11）/m（V为滴定体积，c为氢氧化钾浓度，m为样品质量，56.11为氢氧化钾摩尔质量）。平行样相对偏差≤5%，否则重测。

过氧化值测定的试剂与设备要求

核心试剂：三氯甲烷-冰醋酸混合液（2:3）需无氧化物（加碘化钾溶液不变黄，否则蒸馏三氯甲烷）；碘化钾饱和溶液现用现配（10g加5mL水，取上清）；硫代硫酸钠标准溶液（0.01/0.02mol/L）需标定——称0.15g重铬酸钾（120℃干燥），加25mL水、2g碘化钾、10mL硫酸（1+8），暗处静置10分钟，加150mL水，用硫代硫酸钠滴定至淡黄，加淀粉至蓝色消失，浓度=（m×1000）/（V×49.03）（49.03为1/6重铬酸钾摩尔质量）；淀粉指示剂（1%水溶液）现用现配。

设备：碘量瓶（防碘挥发）、25mL移液管（校准）、棕色滴定管（防硫代硫酸钠见光分解）。

过氧化值测定的操作步骤规范

称样量按预计过氧化值调整：≤10mmol/kg称10-15g，10-20mmol/kg称5-10g，＞20mmol/kg称2-5g（精确至0.0001g）。

溶解反应：加20mL三氯甲烷-冰醋酸混合液至碘量瓶，摇晃溶解样品；加1mL碘化钾饱和溶液，盖紧瓶塞（边缘用水密封），摇晃1分钟，暗处静置5分钟（防碘挥发）。

滴定：加100mL蒸馏水稀释，用硫代硫酸钠滴定至淡黄，加2mL淀粉至蓝色消失（深色样品以“蓝色消失30秒不恢复”为准）。

计算：过氧化值=（V×c×1000）/m（V为滴定体积，c为硫代硫酸钠浓度，m为样品质量）。平行样相对偏差≤10%。

测定过程中的干扰因素控制

酸价干扰：①二氧化碳：氢氧化钾溶液密封保存，滴定快速防吸收；②水分：样品干燥，若含水用无水硫酸钠脱水；③深色样品：改用百里酚蓝或电位滴定法。

过氧化值干扰：①光照氧气：碘量瓶避光，滴定快速；②试剂纯度：三氯甲烷蒸馏提纯；③淀粉指示剂：现用现配，超过24小时灵敏度下降。

结果数据的处理与验证规范

平行样必做：酸价偏差≤5%，过氧化值≤10%，超范围重测。如酸价2.1与2.3，偏差9.1%需重测。

空白试验：每次测空白（不加样品按步骤操作），扣除试剂杂质干扰，如空白消耗0.1mL氢氧化钾，样品体积减0.1mL再计算。

有效数字：酸价保留1位小数（如2.1mgKOH/g），过氧化值保留2位（如6.25mmol/kg），与仪器精度一致（天平0.0001g，滴定管0.01mL）。