影响污水排放检测数据准确性的因素及控制措施

污水排放检测是环境监管、污染治理及企业达标判定的核心依据，其数据准确性直接关系到环境决策的科学性与治理措施的有效性。然而，实际检测中，采样偏差、样品保存不当、方法选择不合理、仪器状态不佳等多环节均可能引入误差，导致数据偏离真实值。本文结合一线检测实践，系统分析影响污水检测数据准确性的关键因素，并提出针对性控制措施，为提升检测结果可靠性提供实用参考。

采样环节的偏差及控制

采样是检测的“第一步”，偏差主要源于三点：一是采样点设置不合理，如工业污水未在车间出口采样，而采自总排放口的稀释水，导致浓度偏低；二是采样时间不具代表性，仅采集高峰或低峰时段水样，无法反映日均排放情况；三是操作不规范，如采样器具未清洗（残留前次样品）、采样后未密封（有机物挥发）。

控制措施需精准落地：采样点方面，工业污水选在车间或处理设施出口，生活污水选在总排放口的平稳混合段（避免死角）；采样时间采用“24小时混合采样法”，每2-4小时采一次，合并后取1L混合样；操作上，采样瓶用蒸馏水冲洗3次，采样后立即旋紧瓶盖，避免与空气接触。

样品保存与运输的影响及控制

水样采集后，物理、化学或生物变化会快速改变污染物浓度：COD水样未酸化，微生物分解有机物会使结果降20%-30%；氨氮水样未冷藏，氨挥发会使结果低15%以上；悬浮物沉淀会导致SS检测结果虚低。运输时温度过高（如夏季30℃以上），会加速这些变化。

不同项目需“定制化”保存：COD、BOD5加浓硫酸至pH<2，4℃冷藏，48小时内检测；氨氮加硫酸酸化或硼酸吸收，同样冷藏；SS水样6小时内检测，若超时则冷藏并避免振动。运输用带冰袋的保温箱，温度保持4℃左右，24小时内送达实验室。

检测方法选择的合理性及控制

方法与水样不匹配会导致系统性误差：高浓度COD（>1000mg/L）用快速消解法，因消解不完全结果低10%-20%；低浓度氨氮（<0.5mg/L）用纳氏试剂法，灵敏度不足导致误差；使用未经验证的快速试剂盒，可能因方法缺陷使结果偏差30%以上。

遵循“标准优先+验证补充”原则：优先用GB/T 11914（COD）、GB 7479（氨氮）等国标；替代方法需做对比实验——与标准方法测同一水样，相对偏差≤10%、线性R²≥0.999方可使用；高浓度COD用重铬酸钾法稀释，低浓度氨氮用水杨酸法提高灵敏度。

仪器设备的状态及控制

仪器精度不足或未校准是常见偏差源：COD消解仪温度偏差±5℃，消解效率降20%；分光光度计波长偏差±2nm，吸光度误差超10%；电子天平精度0.1g而非0.1mg，称样量误差达5%以上。此外，消解仪加热管结垢、分光光度计比色皿架松动，也会影响结果。

落实“校准-维护-核查”流程：分光光度计每半年校准波长（误差<±1nm）、吸光度（R²≥0.999）；电子天平每年计量校准；使用前核查——消解仪温度是否达165℃±2℃，天平是否水平；每月清理消解仪加热管，避免结垢。

操作人员的技能与责任心影响及控制

操作不规范会引入“人为偏差”：滴定速度过快（>2滴/秒），终点判断错误使结果高5%；比色皿未擦净（留指纹），吸光度增10%；COD采样前未摇匀，悬浮物沉淀使结果低15%。人员对方法理解不足（如不知道BOD5水样需避光），也会导致失误。

提升操作规范性需“三管齐下”：人员持证上岗，每年参加40学时培训；制定SOP，明确滴定速度（慢滴至终点前逐滴加）、比色皿擦拭（镜头纸沿同一方向）等细节；质量控制——每次做平行样（相对偏差≤10%）和加标回收（90%-110%），异常结果立即重测。

环境因素的干扰及控制

环境变量会“悄悄”影响结果：温度超25℃，分光光度计电子元件不稳定，吸光度误差+5%；湿度<30%，pH计电极干燥，pH偏差±0.2；氨氮检测时实验室有氨水挥发，水样吸氨使结果高10%；SS检测时粉尘多，滤膜增重使结果虚高。

环境控制需“精准到细节”：实验室空调控温20±2℃，除湿机控湿50±10%；分光光度计放避光、无振动台；氨氮区与氨水存储区分开，实验时关门；SS检测用超净工作台；实验前用酒精擦台面，防交叉污染。

试剂与材料的质量及控制

试剂不纯或材料差会“系统性”偏差：重铬酸钾含氯化物，COD结果高10%；硫酸浓度95%（需98%），COD酸化不彻底；比色皿有划痕，吸光度偏差±0.05；滤纸孔径1.2μm（需0.45μm），SS结果低20%。

试剂与材料需“严格筛选”：选优级纯或分析纯试剂（COD用重铬酸钾优级纯）；试剂做空白实验（COD空白≤5mg/L），不合格则更换；比色皿用石英或无划痕玻璃，滤纸用0.45μm定量滤纸；所有材料在有效期内使用。