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纺织品及皮革制品中卤素测试的项目范围和检测标准

三方检测机构-祝工 2023-02-22

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卤素是周期表第ⅦA族元素(氟、氯、溴、碘、砹),其中氟、氯、溴、碘因广泛用于纺织品及皮革的阻燃、鞣制、涂饰环节,成为产品安全的关键检测指标。这些化合物若超标,可能释放氯化氢、溴化氢等有害气体,或通过接触影响人体健康。明确两类产品的卤素测试范围与标准,是企业合规生产、保障消费者安全的核心环节。本文将系统梳理测试覆盖的产品品类,及国内外主流检测标准的应用细节。

纺织品及皮革中卤素的常见来源

卤素在纺织品中的来源主要是功能性助剂:阻燃整理用溴化环氧树脂、氯化石蜡;印染环节用含氯固色剂;辅料(拉链镀层、树脂纽扣)中的卤化添加剂。例如,防火窗帘的PVC涂层含氯化石蜡,儿童服装的蕾丝定型胶含溴化阻燃剂。皮革中的卤素则来自鞣制与涂饰:铬鞣工艺残留的氯离子,涂饰层的溴化树脂,存储用的含碘防腐剂。这些来源决定了测试需覆盖产品的“全组分”——不仅是面料或皮革基材,辅料、涂层也不能遗漏。

需说明的是,卤素并非“全有害”:氟碳树脂能提升纺织品防水性,氯系杀菌剂可延长皮革保质期,但必须控制在安全限量内。测试的核心是区分“功能性添加”与“过量残留”,避免因成分超标带来风险。

纺织品卤素测试的项目范围

纺织品测试覆盖三类场景:一是服装类,包括面料(棉、涤纶等纯纺/混纺)、里料(羽绒服涤丝里布)、辅料(拉链镀层、纽扣树脂、缝线线蜡)。例如,儿童毛衣的拉链头若含过量氯,摩擦可能释放氯化氢刺激皮肤;蕾丝定型胶的溴化阻燃剂,长期接触可能影响内分泌。二是家纺类,涵盖床单(印染助剂残留)、窗帘(背胶氯化聚合物)、地毯(底层溴化阻燃泡沫)。遮光窗帘的PVC涂层若氯化石蜡超标,遇热会释放有毒气体;地毯的溴化阻燃剂可能因踩踏进入空气。三是产业用纺织品,如土工布(防老化含氯稳定剂)、医疗纱布(消毒含氯残留)、过滤材料(聚四氟乙烯滤膜氟残留)。土工布的氯若超标,会渗入土壤污染地下水;医疗纱布的氯残留可能导致伤口过敏。

需强调的是,“隐性组分”是测试难点——缝线、商标油墨中的卤素易被忽视,需纳入“全件测试”才能确保产品合规。

皮革制品卤素测试的项目范围

皮革测试针对“基材+助剂”组合,分四类:一是 footwear 类,如鞋面革(涂饰层溴化阻燃剂)、鞋底革(氯丁橡胶胶黏剂)、鞋衬里(含碘防腐剂)。皮鞋鞋面革若溴涂饰剂超标,脚部出汗可能溶解溴化合物刺激皮肤;鞋底氯丁橡胶的氯会腐蚀鞋面。二是皮革服装,包括面料革(铬鞣残留氯)、里料革(涂饰剂溴)、皮带扣头(镀层含氯)。皮革大衣的铬鞣氯未洗净,潮湿环境会产生异味;里料革的溴会转移到内搭衣物。三是家具皮革,如沙发革(溴化阻燃剂)、椅子革(氯化树脂涂饰层)、茶几垫革(含氟防污涂层)。沙发革的溴化阻燃剂若超标,儿童接触可能影响神经系统;氟涂层过量会干扰甲状腺功能。四是汽车内饰皮革,如座椅革(高温溴释放)、门板革(氯残留)、方向盘革(含碘防滑层)。汽车封闭高温环境下,卤素易挥发成气体,座椅革的溴化氢会刺激呼吸道。

国际通用的卤素检测标准

国际标准以ISO和欧盟EN为核心:ISO 11480:2005《皮革 氯含量测定》用离子色谱法,适用于鞋面革、家具革,检测限0.01%;ISO 22818:2016《纺织品 溴含量测定》用氧弹燃烧-离子色谱法,覆盖棉、化纤面料;ISO 15061:2011《纺织品 氟含量测定》用液相色谱-质谱法测有机氟。欧盟方面,EN 14582:2016《废弃物卤素测定》因方法通用,常用于纺织品与皮革的卤素总量测试;REACH Annex XVII限制多溴联苯醚(PBDEs)、多溴联苯(PBBs)含量≤0.1%,是进出口欧盟产品的强制要求。美国ASTM标准中,ASTM D6474:2019用硝酸银滴定法测纺织品可萃取氯,适用于棉及混纺品;ASTM D7239:2019用ICP-MS法测皮革痕量溴。

中国卤素检测标准体系

中国标准分三级:国家标准中,GB/T 39107-2020《纺织品 卤素含量测定》是核心,覆盖所有纺织品,用离子色谱(测氟、氯、溴、碘)和X射线荧光(快速筛查),检测限氟0.005%、氯0.01%;GB/T 22930-2008《皮革 氯含量测定》用离子色谱法测可萃取氯;GB/T 38413-2019《皮革 溴含量测定》用ICP-MS法测总溴。行业标准中,FZ/T 01137-2016《纺织品 溴含量测定》用气相色谱-质谱法测有机溴,适用于化纤;QB/T 5084-2017《皮革 碘含量测定》用分光光度法,检测限0.002%;SN/T 3185-2012《进出口纺织品 卤素测定》用氧弹燃烧-离子色谱法,满足欧盟、美国进口要求。

这些标准的特点是“针对性强”——如GB/T 39107覆盖全纺织品,QB/T 5084专注皮革碘,企业可根据产品类型与销售市场选择。

卤素测试的关键环节

样品前处理是基础:纺织品用“氧弹燃烧法”——样品在充氧弹筒中燃烧,卤素转化为离子后用去离子水吸收;皮革用“溶剂萃取法”——用甲醇萃取可萃取卤素,避免破坏胶原结构。需注意避免污染(用玻璃器皿而非塑料,塑料可能含氟)。

仪器选择需匹配需求:离子色谱(IC)是“黄金标准”,能同时测氟、氯、溴、碘的离子态,准确性高;X射线荧光(XRF)适合快速筛查,几分钟出总量结果,但无法区分形态;ICP-MS用于痕量分析(如婴儿产品的ppm级碘)。例如,婴儿服装需用ICP-MS测碘,确保含量低于0.001%。

结果准确性控制:一是空白试验——用相同方法处理空样品,扣除背景值;二是标准物质校准——用有证标准物质(如GBW 08670纺织品卤素标物)校准仪器;三是平行样测定——两份样品相对偏差≤5%,否则重测。此外,需明确客户的标准选择(如REACH要求PBDEs≤0.1%,GB/T 39107无强制限量但需符合客户要求)。

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