工业废水水质检测的采样规范与注意事项

工业废水因生产工艺差异，成分复杂且污染物浓度波动大，其水质检测结果是企业合规排放、环保监管及污染治理的核心依据。而采样作为检测的“第一步”，直接决定后续数据的真实性——若采样不规范，即使检测技术再精准，结果也会偏离实际。因此，掌握工业废水水质检测的采样规范与注意事项，是确保检测数据可靠的关键前提。

采样前的准备工作

采样前需充分收集企业基础信息：包括生产工艺流程图、废水排放台账（如排放时间、污染物种类及浓度范围）、重点污染源（如含重金属的电镀车间、含挥发性有机物的化工装置）等。这些信息能帮助采样人员预判废水特性，比如电镀废水需重点关注重金属，提前准备聚乙烯容器；化工废水需关注有机物，准备玻璃容器。

工具与防护装备需提前核查：采样器（自动采样器需测试稳定性，手动采样器需检查是否漏水）、样品容器（需提前按检测项目要求清洗并晾干）、保存剂（如硝酸、硫酸需确认浓度及有效期）、防护用品（耐酸碱手套、护目镜、防腐蚀防护服需无破损）。例如，处理含铬废水时，若手套有裂痕，铬离子可能透过皮肤进入人体，因此必须提前检查防护装备的完整性。

人员培训不可忽视：采样人员需熟悉《水质 采样技术指导》（GB 12998-1991）、《工业废水采样技术规范》（HJ/T 91-2002）等标准，掌握应急处理流程——比如不慎接触含氰废水时，需立即用大量清水冲洗，并涂抹硫代硫酸钠溶液；若发生吸入性中毒，需迅速转移至通风处并就医。

采样点的确定原则

总排放口是必选采样点——企业所有废水最终排出的管道口，能反映整体排放情况，环保部门监管通常以总排放口数据为准。而车间或工序排放口（尤其是产生第一类污染物的环节，如电镀车间的含镉废水、化工厂的含汞废水）需单独采样，因为第一类污染物毒性强、难降解，需在车间源头控制，不得与其他废水混合后稀释。

采样点位置需避开“无效区域”：应选在水流稳定、混合均匀的直管段，距离弯头、阀门、变径管至少10倍管径的位置（如管道直径0.5米，则需离阀门5米远），避免漩涡、死角导致的污染物沉淀或分层。例如，印染废水含大量悬浮物，若采样点选在阀门旁，沉淀的染料会导致样品浓度偏低。

采样点数量需适配排放规律：连续稳定排放的废水（如造纸厂的制浆废水），设置1个采样点即可，可每2小时采1次瞬时样，合并为日混合样；间歇排放的废水（如食品厂的清洗废水，仅在上午9点-11点排放），需根据排放周期分段采样——比如每30分钟采1次，取等量样品混合，确保覆盖整个排放过程。

不同废水类型的采样方法

连续排放废水的采样：若废水流量和浓度稳定（如钢铁厂的冷却循环水），可采用瞬时采样法，每日采3次（早、中、晚），取平均值；若流量波动大（如化工厂的反应釜废水），需用时间比例混合采样——比如流量大时多采，流量小时少采，保证样品代表整个排放时段的平均浓度。

含悬浮物废水的采样：印染、造纸等废水含大量悬浮物，采样前需用玻璃棒顺时针搅拌30秒（速度不宜过快，避免产生气泡），确保悬浮物均匀分布；若采用自动采样器，需选择带搅拌功能的型号，防止悬浮物沉淀在采样管底部。例如，某印染厂曾因采样时未搅拌，导致悬浮物样品浓度比实际低40%，被环保部门要求重新检测。

高温与挥发性废水的采样：钢铁厂的冷却水温度可达60℃以上，直接采样会导致保存剂（如硝酸）挥发，影响重金属测定，需将废水倒入干净容器中静置至室温（约25℃）后再采；含挥发性有机物（如苯、甲苯）的石油化工废水，需用密封采样法——将容器完全装满，不留顶空，盖紧瓶盖后用 parafilm 密封，避免有机物挥发损失。

采样容器的选择与处理

容器材质需匹配检测项目：测重金属（如汞、镉）时，需用聚乙烯或聚四氟乙烯容器——玻璃容器会吸附重金属离子，导致结果偏低；测有机物（如COD、BOD）时，需用硼硅玻璃容器——塑料容器会吸附有机物（如苯），影响测定；测油类时，需用棕色玻璃容器——避免光线直射导致油类分解。

容器清洗需“针对性”：新容器先用洗涤剂（如洗洁精）浸泡2小时，去除表面油污；测重金属的容器再用10%硝酸浸泡24小时（溶解附着的重金属），然后用超纯水冲洗3次；测有机物的容器需用重铬酸钾洗液（5%）浸泡12小时，再用超纯水冲净，最后用丙酮润洗1次（去除残留有机物）；测油类的容器需用石油醚浸泡30分钟，再用超纯水冲洗。

容器预处理需避免交叉污染：测完重金属的容器，不能再用来测有机物——即使清洗，塑料容器表面仍可能残留有机物；测完有机物的玻璃容器，需用铬酸洗液重新处理，才能用于重金属检测。例如，某实验室曾用测过苯的玻璃容器测镉，导致镉样品被苯污染，结果异常。

采样量与样品保存

采样量需满足检测需求：一般项目（如pH、COD）需500-1000ml；特殊项目（如油类）需1000ml以上（因为油类需要萃取，用量大）；测微生物（如总大肠菌群）需500ml，且容器需灭菌（121℃高压蒸汽灭菌20分钟）。采样时需多采10%的备份样——比如需要500ml，实际采550ml，以备重复检测。

保存剂的使用需精准：测COD的样品需加浓硫酸调pH<2（每100ml废水加1ml浓硫酸），抑制微生物分解有机物；测氨氮的样品需加硫酸至pH<2（或加0.1g氯化汞），防止氨氮挥发；测总磷的样品需加硫酸至pH<2，避免磷元素沉淀；测重金属的样品需加硝酸至pH<1（每100ml加2ml硝酸），防止重金属沉淀或吸附在容器壁上。

保存条件需严格执行：大部分样品需冷藏（4℃）——将样品放入保温箱，加冰袋（冰袋与样品之间用毛巾隔开，避免容器冻裂）；测挥发性有机物的样品需冷冻（-20℃）；保存时间需遵守标准：COD需在48小时内分析，氨氮24小时，总磷7天，重金属（如汞）需在7天内分析，超过期限的样品需重新采集。

采样过程中的质量控制

平行样与空白样：每采10个样品，需加1个平行样——用同一容器、同一方法采两份样品，检测结果的相对偏差需≤10%（重金属）或≤15%（有机物），否则需重新采样；空白样用超纯水代替废水，按同样步骤处理（加保存剂、冷藏），检测结果需≤方法检出限（如COD空白样≤5mg/L），否则说明采样过程被污染（如容器未洗干净）。

加标回收试验：在样品中加入已知量的标准物质（如测镉时加1mg/L的镉标准溶液），计算回收率——回收率需在90%-110%之间（重金属）或80%-120%之间（有机物），否则说明采样或保存过程有损失（如镉被容器吸附）。例如，某电镀厂的镉废水采样后回收率仅70%，经查是容器未用硝酸浸泡，导致镉被吸附。

交叉污染防控：采样时需按“从清洁到污染”的顺序——先采总排放口的样品（浓度较低），再采车间排放口的样品（浓度较高）；若需采多种污染物的样品，先采重金属，再采有机物，最后采油类；每采完一个样品，需用超纯水冲洗采样器（手动采样器）或更换采样管（自动采样器），避免残留污染物带入下一个样品。

特殊情况的处理措施

流量突变的处理：若采样时废水流量突然增加（如企业开启新的生产线），需立即记录突变时间、流量变化范围（如从10m³/h增至50m³/h），并调整采样频率——比如从每小时采1次改为每30分钟采1次，确保样品覆盖流量变化的全过程；若流量突然减少至零（如管道堵塞），需停止采样，联系企业维修，待流量恢复后重新开始。

异常废水的处理：若废水颜色（如突然变红）、气味（如刺激性臭味）或pH（如突然降至2以下）异常，需增加采样点——比如在总排放口、车间排放口各采1份样品，同时记录异常现象（如“2024年5月10日14点，总排放口废水呈暗红色，有苦杏仁味”）；若怀疑是企业偷排，需立即用手机拍照留存证据，并通知环保部门。

安全事故的处理：若采样时不慎接触含酸废水（如硫酸），需立即用大量清水冲洗皮肤15分钟（水流不宜过急，避免冲散酸液），然后涂抹碳酸氢钠软膏（中和残留酸）；若吸入含氯气的废水蒸汽，需迅速转移至通风处，深呼吸新鲜空气，若出现咳嗽、胸闷，需立即就医；若采样器漏电，需立即关闭电源，用干燥木棍挑开采样器，避免触电。

采样记录的规范要求

记录内容需“全”：包括采样日期（如2024-05-10）、时间（如10:30）、地点（如某化工厂总排放口，坐标：北纬30°15′，东经120°30′）、采样人员（张三、李四）、企业名称（XX化工有限公司）、排放口编号（FP-01）、废水类型（化工反应废水）、采样方法（时间比例混合采样）、容器类型（聚乙烯）、保存剂（10%硝酸，加量5ml）、采样量（1000ml）、水温（25℃）、pH（7.2）、流量（20m³/h）、天气（晴，风力2级）。

记录需“即时”与“准确”：采样时用签字笔在纸质记录卡上填写（避免用铅笔，易模糊），不得事后补记——比如某企业曾因采样记录是第二天补的，被环保部门质疑数据真实性；流量需用流量计实测（如电磁流量计），不得估计（如“大概20m³/h”）；pH需用便携式pH计测定（精度0.1），不得用试纸（精度低）。

记录保存需“规范”：采样记录需与检测报告、原始数据一起保存，保存期限至少5年（根据《环境保护档案管理办法》）；电子记录需备份（如存于U盘和云端），避免数据丢失；若需修改记录，需用横线划掉错误内容，在旁边写正确内容，并签上修改人姓名和日期（如“流量原为15m³/h，改为20m³/h，修改人：张三，2024-05-10”），不得涂改。