地表水水质检测中pH值和溶解氧的测定流程

地表水水质检测中，pH值反映水体酸碱平衡状态，溶解氧（DO）体现水生生态系统呼吸与生产能力，二者是评估水质达标、水生生物生存环境的核心指标。准确测定这两项参数，需严格遵循《地表水和污水监测技术规范》（HJ/T 91-2002）等标准流程——从样品采集的细节控制，到仪器校准的精准操作，每一步都直接影响结果可靠性。本文结合基层监测实践，详细拆解pH值与溶解氧的测定全流程，为技术人员提供可落地的操作指引。

样品采集前的仪器与容器准备

pH测定需用聚乙烯或聚四氟乙烯瓶（避免玻璃中硅酸盐溶出干扰），溶解氧用250ml带磨口塞的硼硅玻璃溶解氧瓶。容器清洗需“化学浸泡+纯水冲洗”：先用10%盐酸浸泡24小时（去除无机残留），再用超纯水冲洗3次（每次倒置沥干）。现场pH计要检查电极——玻璃电极无裂纹、参比电极陶瓷芯无堵塞；溶解氧仪需确认覆膜电极膜完整（无破损、褶皱），内充液（3mol/L氯化钾）液位高于膜片1cm。此外，准备记录表格预填断面名称、采样点编号，避免遗漏水温、气温等关键参数。

地表水样品的规范采集流程

采样点选在监测断面中心，水深0.5米处（水深＞1米时取表层0.5米、底层0.5米）。pH样品用聚乙烯瓶直接接取，避免曝气；溶解氧采样需将瓶完全浸没水中，用虹吸法缓慢注满，让水样溢出1/3体积（约50ml），确保无气泡。采样时同步记录：水温（精确至0.5℃）、气温、采样时间——pH随温度每变1℃波动0.03单位，溶解氧饱和度随温度升高而降低（1℃约降0.2mg/L）。避开漂浮物、沉积物，防止样品污染。

pH值测定的电极校准与操作

pH用玻璃电极法（HJ 962-2018），校准用pH4.00（邻苯二甲酸氢钾）、6.86（混合磷酸盐）、9.18（硼砂）标准缓冲液（有效期2个月）。校准前pH计预热30分钟，电极用超纯水冲洗3次，滤纸吸干。先校低浓度（pH4.00），再依次校6.86、9.18，斜率需在95%-105%（＜90%换电极）。现场测定时，样品瓶轻摇（不曝气），电极插入水样（浸没敏感膜，不碰瓶壁），等1-2分钟读数稳定（变化＜0.02单位/分钟）记录。每个样品测2次，差值≤0.1pH取平均，超差则重测。

溶解氧采样的固定与现场处理

溶解氧易变，采样后需立即固定（碘量法）：沿瓶壁加1ml硫酸锰（340g/L）、1ml碱性碘化钾（500g/LNaOH+150g/LKI），迅速塞紧瓶塞（无气泡），颠倒混合10次（生成棕色氢氧化锰沉淀），倒置放至沉淀到底。电化学法现场测定需30分钟内完成，采样后不固定，但要避免水温变化超1℃（否则重校准）。记录现场水温、气压——气压每降1kPa，溶解氧饱和度降0.03mg/L。

碘量法测定溶解氧的实验室流程

实验室测定前，溶解氧瓶静置1-2小时（沉淀沉底）。打开瓶塞加1ml浓硫酸（1.84g/ml），颠倒混合至沉淀溶解（溶液变黄/棕）。取100ml样品于锥形瓶，用0.025mol/L硫代硫酸钠滴定：先滴至淡黄色，加1ml淀粉指示剂（5g/L），继续滴至蓝色消失。计算DO=（V×C×8×1000）/V样（V是硫代硫酸钠体积，C是浓度，8是氧摩尔质量）。平行测2次，差值≤0.2mg/L取平均，超差重测。

电化学法溶解氧的现场测定

电化学法（溶解氧仪）校准用“饱和空气法”：电极放空气中（避阳光），开启校准功能，等读数稳定（5-10分钟），数值应与当前温度下饱和溶解氧查表值一致（偏差＞0.2mg/L需检查膜或换内充液）。现场测定时，电极浸没水样，开搅拌（200-300转/分钟，确保水样更新），等5-10分钟读数稳定（变化＜0.05mg/L/分钟）记录。同步测水温，温度变1℃以上需重新校准。

干扰因素的识别与消除

pH干扰：重金属（铁、铜）用0.1mol/L硝酸钾（离子强度调节剂）消除；油脂附着电极用无水乙醇清洗。溶解氧干扰：亚硝酸盐用叠氮化钠（每100ml加0.1ml1g/L溶液）；硫化物用醋酸锌沉淀；藻类用100g/L明矾絮凝取上清；高温（＞30℃）冷却至20℃以下（避免曝气）；氧化性物质（氯气）加0.1mol/L硫代硫酸钠消除。

测定过程的质量控制要点

pH需每2周核对标准缓冲液（变化＞0.02需重配），每季度查电极斜率（＜95%换电极）。溶解氧做空白试验（超纯水代替水样，空白＜0.1mg/L）；每10个样品做平行样，相对偏差≤5%（pH）、≤10%（DO）；加标回收率需90%-110%（pH）、85%-115%（DO）。现场带质控样验证——pH偏差≤0.1单位、DO偏差≤0.2mg/L，否则重新校准仪器。