地表水样品中有机物检测的项目及标准要求

地表水作为人类生产生活及生态系统的重要水源，其有机物污染问题直接关系到水质安全与生态健康。从传统的挥发性有机物到新型的药物残留，不同类型有机物的检测需依托明确的项目分类与标准规范。本文围绕地表水样品中有机物检测的核心项目，结合现行国家及行业标准，详细解析各品类的检测范围、限值要求及技术依据，为水环境监测、污染防控提供实操性参考。

地表水有机物检测的核心项目分类

地表水有机物检测项目通常根据污染物的理化性质与环境行为分为五大类：挥发性有机物（VOCs）、半挥发性有机物（SVOCs）、持久性有机污染物（POPs）、内分泌干扰物（EDCs）及农药残留类有机物。此外，随着检测技术进步，新型有机污染物（如药物和个人护理品PPCPs、微塑料前驱体）也逐渐纳入监测范围。这种分类方式既符合实验室检测的技术逻辑——比如VOCs需用吹扫捕集富集，SVOCs需用液液萃取或固相萃取，也对应了不同污染物的环境风险等级——POPs因难降解、易富集需重点管控。

在实际检测中，分类的意义在于针对性选择检测方法：例如VOCs沸点低于260℃，易随水蒸气挥发，需采用吹扫捕集-气相色谱质谱法（GC-MS）富集检测；SVOCs沸点在200-400℃之间，水溶性低但脂溶性高，适合用固相萃取-气相色谱质谱法；POPs则因含量极低，需高分辨质谱等高精度设备。

此外，分类也与标准体系衔接：国家《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）将有机物分为“基本项目”与“补充项目”，其中基本项目涵盖苯、甲苯等常见VOCs，补充项目包括多环芳烃等SVOCs，而POPs则多属于“特定项目”，需执行更严格的限值。

挥发性有机物（VOCs）的具体检测项目及标准

挥发性有机物是地表水检测中最基础的品类之一，主要包括苯系物（苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯）、卤代烃（三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯）及含氧VOCs（如乙醛、丙酮）。这些物质多来自工业废水排放（如化工、印刷）、市政污水渗漏或大气沉降。

根据GB 3838-2002，苯的限值为0.01mg/L（Ⅰ类水）、0.01mg/L（Ⅱ类）、0.05mg/L（Ⅲ类），四氯化碳的限值更严格，Ⅰ-Ⅲ类水均为0.002mg/L。检测方法需遵循行业标准：HJ 639-2012《水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法》适用于35种VOCs的测定，HJ 583-2010《水质 苯系物的测定 气相色谱法》则针对苯、甲苯等6种苯系物，采用二硫化碳萃取后气相色谱分析。

实际检测中需注意：VOCs易吸附于容器壁，采样时需用棕色玻璃瓶并加满样品（避免顶空），采样后4℃冷藏保存，24小时内完成分析。例如三氯甲烷作为饮用水消毒副产物，其在地表水中的含量虽低，但因具有致癌性，需严格按照GB 3838-2002中Ⅲ类水0.06mg/L的限值控制。

半挥发性有机物（SVOCs）的检测范围与标准要求

半挥发性有机物是地表水有机物检测的“大户”，涵盖多环芳烃（PAHs）、酞酸酯类（PAEs）、硝基苯类、苯胺类等。这类物质脂溶性强，易在沉积物或生物体内富集，对生态系统的长期影响显著。

以多环芳烃为例，GB 3838-2002规定苯并[a]芘（强致癌性PAH）的Ⅰ类水限值为0.00003mg/L，Ⅲ类水为0.0001mg/L。检测方法需遵循HJ 834-2017《水质 半挥发性有机物的测定 气相色谱-质谱法》，该方法可同时测定114种SVOCs，包括萘、荧蒽、苯并[a]芘等16种优先控制PAHs。对于酞酸酯类（如邻苯二甲酸二丁酯DBP、二辛酯DOP），GB 3838-2002中Ⅲ类水限值为0.003mg/L（DBP），检测方法采用HJ/T 72-2001《水质 邻苯二甲酸二甲酯、二乙酯、二丁酯、二辛酯的测定 气相色谱法》，通过液液萃取富集后气相色谱分析。

SVOCs检测的关键是样品前处理：因水溶性低，需用正己烷或二氯甲烷等有机溶剂萃取，或用固相萃取柱（如C18柱）富集，以提高检测灵敏度。例如苯胺类化合物（如苯胺、联苯胺）作为染料工业废水的特征污染物，其检测需用HJ 1048-2019《水质 苯胺类化合物的测定 液相色谱-串联质谱法》，该方法可避免传统气相色谱法中衍生化的繁琐步骤，直接测定19种苯胺类物质。

持久性有机污染物（POPs）的必测项目及合规要点

持久性有机污染物（POPs）是地表水检测中的“重点管控类”，具有“三致”（致癌、致畸、致突变）效应及长距离迁移性。我国《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》管控的POPs中，涉及地表水检测的主要有二噁英类、多氯联苯（PCBs）、六氯苯（HCB）等。

二噁英类是毒性最强的POPs之一，其在地表水中的含量以“毒性当量（TEQ）”表示，GB 3838-2002规定Ⅰ类水二噁英类限值为0.00000003mg TEQ/L（即30pg TEQ/L）。检测方法需遵循HJ 77.1-2008《水质 二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》，该方法通过同位素内标校正，确保痕量水平的准确定量。多氯联苯（PCBs）作为工业绝缘油的成分，GB 3838-2002中Ⅰ类水限值为0.000002mg/L（即2ng/L），检测方法采用HJ 743-2015《水质 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法》，需用硅胶柱净化样品以去除干扰。

POPs检测的难点在于样品富集：因地表水中POPs浓度通常在pg/L至ng/L级别，需用大体积水样（如10L）通过固相萃取柱富集，再用少量有机溶剂洗脱。例如六氯苯（HCB）作为农药中间体，其检测需用HJ 892-2017《水质 六氯苯的测定 气相色谱-质谱法》，样品经液液萃取后，用浓硫酸磺化去除脂肪等干扰物，再进行GC-MS分析。

内分泌干扰物（EDCs）的检测项目与标准依据

内分泌干扰物（EDCs）是一类能干扰生物内分泌系统的有机物，包括双酚A（BPA）、壬基酚（NP）、辛基酚（OP）等。这类物质即使在低浓度下也会影响水生生物的生殖发育，因此近年被纳入地表水监测的“新兴项目”。

双酚A作为塑料奶瓶、食品包装的原料，其在地表水中的污染主要来自工业废水与塑料降解。GB 3838-2002未明确双酚A限值，但《生活饮用水卫生标准》（GB 5749-2022）规定其限值为0.01mg/L，地表水检测可参考此标准。检测方法采用HJ 1192-2021《水质 双酚A的测定 液相色谱-串联质谱法》，样品经固相萃取（如HLB柱）富集后，用液相色谱分离、串联质谱检测，灵敏度可达0.0001mg/L。壬基酚作为表面活性剂的降解产物，其检测遵循HJ 1045-2019《水质 壬基酚和辛基酚的测定 液相色谱-串联质谱法》，限值可参考《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）的“补充项目”或地方标准（如江苏省DB32/T 3946-2021规定地表水中壬基酚限值为0.02mg/L）。

EDCs检测需注意基质干扰：地表水样品中存在腐殖酸、蛋白质等有机物，会影响质谱信号，因此需用固相萃取柱净化——例如HLB柱对极性与非极性有机物均有良好保留，适合富集双酚A、壬基酚等EDCs。此外，EDCs易吸附于塑料容器，采样时需用玻璃容器，避免使用塑料瓶。

农药残留类有机物的检测要求

农药残留类有机物包括有机氯农药（如六六六、DDT）、有机磷农药（如敌敌畏、乐果）、拟除虫菊酯类农药（如氯氰菊酯、溴氰菊酯），其污染主要来自农业面源排放与历史残留。

有机氯农药因稳定性强、易富集，是地表水检测的“传统项目”。GB 3838-2002规定六六六（总量）Ⅰ类水限值为0.005mg/L，DDT（总量）为0.001mg/L。检测方法采用HJ 914-2017《水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法》，样品经液液萃取后，用气相色谱质谱法测定，可同时分析23种有机氯农药。有机磷农药因易水解，其检测需注意样品保存：采样后4℃冷藏，24小时内完成分析，方法采用HJ 1023-2019《水质 有机磷农药的测定 气相色谱-质谱法》，可测定37种有机磷农药。

农药残留检测的关键是异构体分离：例如六六六有α、β、γ、δ四种异构体，DDT有p,p'-DDT、o,p'-DDT等异构体，需用毛细管色谱柱（如DB-5MS）分离，确保各异构体的准确定量。例如γ-六六六（即林丹）是六六六中毒性最强的异构体，其在地表水中的含量需单独计算，以符合GB 3838-2002的限值要求。

新型有机污染物的检测现状与标准衔接

新型有机污染物（NOCs）是指近年发现的、对环境有潜在风险但未被传统标准覆盖的有机物，包括药物和个人护理品（PPCPs）、微塑料前驱体（如聚对苯二甲酸乙二醇酯PET单体）、全氟化合物（PFCs）等。这类物质的检测需依托最新的分析技术与标准。

药物残留是新型有机污染物的主要类型，例如抗生素（如磺胺嘧啶、阿莫西林）、抗抑郁药（如氟西汀）。《水质 磺胺类抗生素的测定 液相色谱-串联质谱法》（HJ 1250-2022）规定了17种磺胺类抗生素的检测方法，样品经固相萃取后，用LC-MS/MS测定，灵敏度可达0.0001mg/L。全氟化合物（如全氟辛烷磺酸PFOS、全氟辛酸PFOA）作为防水剂、洗涤剂的成分，其检测遵循HJ 805-2016《水质 全氟辛烷磺酸和全氟辛酸的测定 液相色谱-串联质谱法》，GB 3838-2002未明确限值，但《优先控制化学品名录（2018年版）》将其列为优先管控物质。

新型有机污染物检测的挑战在于标准滞后：部分物质尚未有国家限值标准，需参考国际组织（如WHO、欧盟）的指导值。例如氟西汀作为抗抑郁药，欧盟《水框架指令》规定其环境质量标准为0.1μg/L（即0.0001mg/L），地表水检测可参考此值。此外，新型污染物的筛查需用“非靶向筛查”技术（如高分辨质谱HRMS），以发现未知污染物，再通过“靶向定量”验证。